用硝酸氧化成脂環(huán)族酮類的檢定法
環(huán)己六醇(Ⅰ)和濃硝酸溫?zé)釙r(shí),轉(zhuǎn)化成白酮酸(環(huán)戊五酮)(Ⅱ)。如略去其中間步驟,這反應(yīng)可示之如下:
最初產(chǎn)物為六羥基苯,以后出現(xiàn)了脂環(huán)族多酮類:四羥基苯醌、玫棕酸、環(huán)己六酮及克酮酸。視當(dāng)時(shí)的不同條件,也許會(huì)給出白酮酸與不同量其它酮基化合物的混合物。
環(huán)己六醇用硝酸煙化后所留下的酮基化合物,具有下列特征的性質(zhì):(1)它們或其水合物,都系能形成紅色不溶于水的堿土金屬鹽的酸類。(2)它們加速甲醛和1,2-二硝基苯之間的顯色反應(yīng)。這些性行,都是構(gòu)成這里所述點(diǎn)滴試驗(yàn)的基礎(chǔ)。
操作手續(xù)Ⅰ 試驗(yàn)在滴試板上進(jìn)行。取待試物的水溶液一滴和濃硝酸一滴,一起蒸發(fā)至干,并將5%氯化鈣溶液一滴及濃氨一滴加入這殘?jiān)U舭l(fā)后,滴試板保持于180°。視環(huán)己六醇的存在量,幾乎立即或至多5~10分鐘后,可得到棕紅色至淡紅色殘?jiān)?br />
鑒定限度:2.5微克 環(huán)己六醇
這個(gè)試驗(yàn)法對環(huán)己六醇具有特效性,環(huán)己六醇也可示出碳水化合物的糠醛反應(yīng)??墒谴罅康倪€原糖類對此有干擾,因?yàn)檫€原糖在加熱中發(fā)生焦糖化,所生成黃色,將使由于環(huán)己六醇的粉紅色難以擗認(rèn)。盡管如此,在有1000微克葡萄糖存在下,檢定10微克環(huán)己六醇,仍是有可能的。
操作手續(xù)Ⅱ 待試物與濃硝酸在微量試管中一起蒸發(fā)。蒸發(fā)殘?jiān)?,?%甲醛溶液一滴及25%碳酸鈉溶液一滴處理,然后再用5%1,2-二硝基苯的苯溶液一滴處理。試管置于沸水中,并搖蕩。1~4分鐘內(nèi),視環(huán)己六醇的量,將會(huì)出現(xiàn)深或淺的紫色。
鑒定限度:5微克 環(huán)己六醇
這個(gè)手續(xù)不能直接應(yīng)用于有還原糖存在的場合,因?yàn)樗鼈兒蛪A性1,2-二硝基苯發(fā)生紫色。還原糖的干擾,可用次溴酸鈉氧化來防止。操作手續(xù)如下:水溶液一滴,用濃溴水一滴及0.5N氫氧化鈉一滴處理?;旌衔镏盟≈袦?zé)?-2分鐘。然后加入10%過氧化氫一滴來分解過剩的次溴酸鈉,并將液體蒸發(fā)使干。將蒸發(fā)殘?jiān)M(jìn)行操作手續(xù)Ⅱ。依此方式,可能在有1000微克葡萄糖存在下,檢定出10微克環(huán)己六醇。