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1,3-二氧戊環(huán)
中文名稱 1,3-二氧戊環(huán)中文同名 二氧烷;1,3-二惡烷;1,3-二惡戊烷;二惡戊烷;二戊烷;1,3-二噁烷英文名稱 1,3-Dioxolane化學(xué)式 C3H6O2分子量 74.08CAS編號(hào) 646-06-0
質(zhì)檢信息質(zhì)檢項(xiàng)目 指標(biāo)值含量,% ≥98%PSA:18.46000LOGP:-0.00930熔點(diǎn) 108 °C沸點(diǎn) 263 °C(lit.)密度 1.054 g/mL at 25 °C(lit.)折射率 1.509閃點(diǎn) 150 °C
化學(xué)特性1,3-二氧戊環(huán)為無(wú)色透明液體。凝固點(diǎn)-95℃,沸點(diǎn)78℃(100kPa),相對(duì)密度1.066(15/4℃),折光率1.3974,閃點(diǎn)1℃。能與水混溶,溶于醇,醚和苯。與水形成的共沸物,共沸點(diǎn)70-73℃,含水6.7%。能使溴水脫色。
產(chǎn)品用途1.該品是共聚甲醛的第二單體,與三聚甲醛以95:5的比例進(jìn)行共聚以生產(chǎn)共聚甲醛。該品也作為溶劑使用,也是絲綢整理劑及封口用膠。2.1,3-二氧戊環(huán)用作油和脂肪的溶劑、提取劑,鋰電池的電解溶劑,氯基溶劑穩(wěn)定劑,藥物中間體等3.1,3-二氧戊環(huán)是一種優(yōu)良的有機(jī)溶劑,主要用作油和脂肪的溶劑、提取劑,鋰電池的電解溶劑,氯基溶劑穩(wěn)定劑4.低沸點(diǎn)溶劑。萃取劑5.一種優(yōu)良的有機(jī)溶劑,用作油和脂肪的溶劑、提取劑;鋰電池的電解溶劑;氯基溶劑穩(wěn)定劑6.用作低沸點(diǎn)化合物的溶劑,及油脂、蠟、染料及纖維衍生物的萃取劑
化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)化學(xué)品中文名:1,3-二氧戊環(huán);乙二醇縮甲醛化學(xué)品英文名:1,3-dioxolane;Formal glycol企業(yè)名稱:西隴化工股份有限公司生產(chǎn)企業(yè)地址:廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號(hào)郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768企業(yè)應(yīng)急電話:400-7788689電子郵件地址:339904316@qq.com網(wǎng)站地址:http://f670.cn/技術(shù)說(shuō)明書(shū)編碼:第二部分 成分/組成信息√ 純品 混合物有害物成分 濃度 CAS No.1,3-二氧戊環(huán) 646-06-0第三部分 危險(xiǎn)性概述危險(xiǎn)性類別:第3.2類 中閃點(diǎn)液體侵入途徑:吸入、食入健康危害:1,3-二氧戊環(huán)本品為麻醉劑,蒸氣有刺激作用。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有害。燃爆危險(xiǎn):易燃,其蒸氣與空氣混合,能形成爆炸性混合物。第四部分 急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。如有不適感,就醫(yī)。吸 入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。食 入:飲水,禁止催吐。如有不適感,就醫(yī)。第五部分 消防措施危險(xiǎn)特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險(xiǎn)性的過(guò)氧化物。蒸氣比空氣重,沿地面擴(kuò)散并易積存于低洼處,遇火源會(huì)著火回燃。有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳。滅火方法:用抗溶性泡沫、1211滅火劑、干粉、砂土滅火。滅火注意事項(xiàng)及措施:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。第六部分 泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急行動(dòng):消除所有點(diǎn)火源。根據(jù)液體流動(dòng)和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無(wú)關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿防靜電服。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔凈的無(wú)火花工具收集吸收材料。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆蓋,減少蒸發(fā)。噴水霧能減少蒸發(fā),但不能降低泄漏物在受限制空間內(nèi)的易燃性。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi)。噴霧狀水驅(qū)散蒸氣、稀釋液體泄漏物。第七部分 操作處置與儲(chǔ)存操作注意事項(xiàng):密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。灌裝時(shí)應(yīng)控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲(chǔ)存注意事項(xiàng):通常商品加有穩(wěn)定劑。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)37℃,包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。第八部分 接觸控制/個(gè)體防護(hù)接觸限值:MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)PC-STEL(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):監(jiān)測(cè)方法:無(wú)資料。工程控制:生產(chǎn)過(guò)程密閉,全面通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),佩戴過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù):穿防靜電工作服。手 防 護(hù):戴橡膠耐油手套。其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。工作完畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。第九部分 理化特性外觀與性狀:水白色液體。pH值: 無(wú)資料 熔點(diǎn)(℃): -95沸點(diǎn)(℃): 74 相對(duì)密度(水=1): 1.06相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 2.6 飽和蒸氣壓(kPa): 9.31(20℃)臨界壓力(MPa): 無(wú)資料 辛醇/水分配系數(shù): -0.37閃點(diǎn)(℃): 2(O.C) 引燃溫度(℃): 無(wú)資料爆炸下限[%(V/V)]: 無(wú)資料 爆炸上限[%(V/V)]: 無(wú)資料溶解性:溶于水。主要用途:1,3-二氧戊環(huán)用作低沸點(diǎn)化合物的溶劑,及油脂、蠟、染料及纖維素衍生物的萃取劑。第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性穩(wěn)定性:穩(wěn)定禁配物:酸類、強(qiáng)氧化劑。避免接觸的條件:聚合危害:不聚合分解產(chǎn)物:第十一部分 毒理學(xué)資料急性毒性:LD50:大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 3000 兔經(jīng)皮LD50(mg/kg): 8989LC50:大鼠吸入LC50(mg/m3): 20650mg/m3/4h其它動(dòng)物吸入LCL0:兔吸入LCL0:32000ppm/4h刺激性:家兔經(jīng)皮:530mg,輕度刺激。家兔經(jīng)眼:0.75mg,嚴(yán)重刺激。第十二部分 生態(tài)學(xué)資料生態(tài)毒性:生物降解性:非生物降解性:其他有害作用:無(wú)資料。第十三部分 廢棄處置廢棄物性質(zhì):危險(xiǎn)廢物廢棄處置方法:建議用焚燒法處置。廢棄注意事項(xiàng):處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。第十四部分 運(yùn)輸信息危險(xiǎn)貨物編號(hào):32096UN編號(hào):1166包裝類別:Ⅱ類包裝包裝標(biāo)志:易燃液體包裝方法:小開(kāi)口鋼桶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。運(yùn)輸注意事項(xiàng):運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時(shí)所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸。第十五部分 法規(guī)信息法規(guī)信息:下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn),對(duì)化學(xué)品的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定:中華人民共和國(guó)安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過(guò));中華人民共和國(guó)職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過(guò));中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國(guó)人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過(guò));危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國(guó)務(wù)院第52次常務(wù)會(huì)議通過(guò));安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國(guó)務(wù)院第34次常務(wù)會(huì)議通過(guò));常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92);危險(xiǎn)化學(xué)品名錄。第十六部分 其他信息填表時(shí)間: 2021年7月27日填表部門: 研發(fā)部數(shù)據(jù)審核單位:修改說(shuō)明: 暫無(wú)
生產(chǎn)方法由多聚甲醛與乙二醇反應(yīng)而得。多聚甲醛與乙二醇以1:1.25摩爾比投入反應(yīng)釜中,用強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂作催化劑,在90-110℃進(jìn)行常壓反應(yīng)。從蒸餾柱頂部餾出70-74℃共沸物,經(jīng)氯化鈉鹽析及無(wú)水氯化鈣脫水后,再進(jìn)行蒸餾提純,切取71-74℃餾分,用分子篩將水分脫至200ppm,即得成品。另一種操作是使多聚甲醛與乙二醇在濃硫酸存在下反應(yīng),經(jīng)氯化鈉鹽析、固堿干燥,精餾得到產(chǎn)品。原料消耗定額:多聚甲醛(93-95%)750kg/t、乙二醇200kg/t。
一種制備1,3-二氧戊環(huán)的方法背景技術(shù)1,3_ 二氧戊環(huán)俗稱為DOX。DOX是一種優(yōu)良的有機(jī)溶劑,用途廣泛,主要用作油和脂肪的溶劑、提取劑、鋰電池的電解溶劑、氯基溶劑穩(wěn)定劑、藥物中間體等。DOX是共聚甲醛的第二單體,其與三聚甲醛以95 5的比例進(jìn)行共聚以生產(chǎn)共聚甲醛。DOX還可用作絲綢整理劑及封口膠原料。傳統(tǒng)的1,3_ 二氧戊環(huán)制備工藝是由多聚甲醛與乙二醇反應(yīng)制得該產(chǎn)品。多聚甲醛與乙二醇以1 1.25的摩爾比投入反應(yīng)釜中,用強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂作催化劑,在90 110°C下進(jìn)行常壓反應(yīng)。然后,從蒸餾柱頂部餾出70 74°C共沸物,經(jīng)氯化鈉鹽析及無(wú)水氯化鈣脫水后,再進(jìn)行蒸餾提純,提取71 74°C餾分,用分子篩將水分脫至200ppm,即得產(chǎn)品。另一種制備工藝是使多聚甲醛與乙二醇以濃硫酸為催化劑,在反應(yīng)釜中在90 110°C 下進(jìn)行常壓反應(yīng),然后從蒸餾柱頂部餾出70 74°C共沸物,經(jīng)氯化鈉鹽析、固堿干燥后, 再次精餾脫除重沸物和輕沸物后得到產(chǎn)品。這兩種工藝的原料消耗定額均為多聚甲醛 (93-95% ) 750kg/1 和乙二醇 200kg/t。傳統(tǒng)的1,3-二氧戊環(huán)制備工藝,以硫酸為催化劑,腐蝕性大,對(duì)反應(yīng)容器要求較高;以強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂為催化劑,用量大,且副產(chǎn)物較多。因此,在制備1,3_ 二氧戊環(huán)的方法中,尋找到一種采用性能穩(wěn)定的催化劑且催化劑的用量少、催化劑對(duì)反應(yīng)容器腐蝕性小,并且生成產(chǎn)品雜質(zhì)少、收率高的制備方法顯得尤為迫切。發(fā)明內(nèi)容發(fā)明目的本發(fā)明的目的在于選擇催化劑以提供一種催化劑用量少、對(duì)反應(yīng)容器腐蝕性小、 產(chǎn)品雜質(zhì)少以及產(chǎn)品收率高的制備1,3_ 二氧戊環(huán)的方法。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供了一種制備1,3_ 二氧戊環(huán)的方法,該方法包括以下步驟1)向反應(yīng)釜中加入乙二醇,再加入離子液體作為催化劑,通過(guò)油浴加熱上述混合物至60V 90°C,優(yōu)選加熱至70°C 90°C ;2)向反應(yīng)釜中加入60°C 90°C、優(yōu)選70°C 90°C的濃縮甲醛;3)使上述混合物均勻混合后,將油浴溫度升高至90°C 150°C、優(yōu)選升高至 100°C 125°C進(jìn)行全回流反應(yīng),進(jìn)而通過(guò)控制回流比采出制得的1,3_ 二氧戊環(huán),其中,所述離子液體催化劑的通式為[M+]N_,其中陰離子N—為HSOp Η2Ρ04_、N03_、Cr、Br—、 CH3C00-、 CF3SO3-、CF3C00- HC00-、 BF4-、 PF6-、 CH3SO3- 或 iTsO-(對(duì)甲基苯磺酸根)等有機(jī)或無(wú)機(jī)酸根;陽(yáng)離子M+為季銨類陽(yáng)離子、咪唑類陽(yáng)離子、胍類陽(yáng)離子、吡啶類陽(yáng)離子、吡咯烷酮類陽(yáng)離子或季磷類陽(yáng)離子,其中,季銨類陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)式為權(quán)利要求1. 一種制備1,3-二氧戊環(huán)的方法,該方法包括以下步驟1)向反應(yīng)釜中加入乙二醇,再加入離子液體作為催化劑,通過(guò)油浴加熱上述混合物至 60 90°C ;2)向反應(yīng)釜中加入60°C 90°C的濃縮甲醛;3)使上述混合物均勻混合后,將油浴溫度升高至90°C 150°C進(jìn)行全回流反應(yīng),進(jìn)而通過(guò)控制回流比采出制得的1,3-二氧戊環(huán),其中,所述離子液體催化劑的通式為[M+]N_,其中陰離子N—為HSOp H2POp N03_、Cl_、 Br\ CH3C00\ CF3S03\ CF3C00\, HC00\BF4\ PF6\ CH3SO3^ 或 TsCT ;陽(yáng)離子 M+ 為季銨類陽(yáng)離子、咪唑類陽(yáng)離子、胍類陽(yáng)離子、吡啶類陽(yáng)離子、吡咯烷酮類陽(yáng)離子或季磷類陽(yáng)離子, 其中,季銨類陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)式為R1RkRK其中季銨類陽(yáng)離子中的禮、R2、R3和&各自獨(dú)立地為氫、Q-Cki的鏈烴基或者C6-Cki的芳烴基;m和η各自獨(dú)立地為0-15的整數(shù); 咪唑類陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)式為其中咪唑類陽(yáng)離子中的禮、R2、R3和&各自獨(dú)立地為氫、Q-Cki的鏈烴基或者C6-Cki的芳烴基溝、13、(3、(1、6^4、11、丨、」、1^和1各自獨(dú)立地為0-15的整數(shù); 胍類陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)式為2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備1,3-二氧戊環(huán)的方法,其中,在所述離子液體中,所述離子液體催化劑中的陽(yáng)離子M+為咪唑類陽(yáng)離子或吡啶類陽(yáng)離子。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備1,3_二氧戊環(huán)的方法,其中,選自1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、N-(3-磺酸基)丙基吡啶硫酸氫鹽、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、N-(4-磺酸基)丁基吡啶硫酸氫鹽、N-磺酸基)丁基吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽、N-(4-磺酸基)丁基吡啶三氟甲磺酸鹽、N-(3-磺酸基)丙基吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽和 N-(3-磺酸基)丙基吡啶三氟甲磺酸鹽中。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備1,3_二氧戊環(huán)的方法,其中,所述離子液體催化劑選自 1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、 1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽和N-(3-磺酸基)丙基吡啶硫酸氫鹽中。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的制備1,3_二氧戊環(huán)的方法,其中,所述離子液體催化劑在反應(yīng)釜原料混合液中的質(zhì)量濃度為0. l-15wt%。6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的制備1,3_二氧戊環(huán)的方法,其中,所述濃縮甲醛的濃度為40% 70%。7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的制備1,3_二氧戊環(huán)的方法,其中,所述乙二醇的濃度為70% 99. 9%。8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的制備1,3_二氧戊環(huán)的方法,其中,所述濃縮甲醛中的甲醛和乙二醇的摩爾比為1 10 10 1。9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的制備1,3_二氧戊環(huán)的方法,其中,所述全回流反應(yīng)的時(shí)間為1 5小時(shí)。10.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的制備1,3_二氧戊環(huán)的方法,其中,所述采出中的回流比為1 10 10 1。全文摘要本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。具體而言,本發(fā)明涉及一種制備1,3-二氧戊環(huán)的方法,該方法以離子液體為催化劑,通過(guò)乙二醇與濃縮甲醛的全回流反應(yīng)制得1,3-二氧戊環(huán)。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明提供的制備1,3-二氧戊環(huán)的方法的優(yōu)勢(shì)在于本發(fā)明提供的方法所采用的離子液體催化劑為酸性離子液體,其性能穩(wěn)定、用量少、腐蝕性小且對(duì)環(huán)境友好,通過(guò)本發(fā)明的方法制得的產(chǎn)品的雜質(zhì)少且收率高;在本發(fā)明的方法中,將甲醛濃縮后在60℃~90℃下保溫直接投入到制備1,3-二氧戊環(huán)的反應(yīng)釜中,不僅避免了濃縮甲醛在室溫下結(jié)成多聚甲醛而造成的顯熱損失,還有助于降低因反應(yīng)加熱而造成的能量損耗。
產(chǎn)品信息 [重量] 500ml [顏色] 無(wú)色液體 危險(xiǎn)性類別 [危險(xiǎn)性類別] 非?;?/td>