轉(zhuǎn)化成苯撐藍(lán)的試驗法
微酸性溶液中的對-苯二胺在有苯胺存在時,與堿金屬過硫酸鹽混和,立即形成吲達(dá)胺染料——苯撐藍(lán):
酸性溶液中所產(chǎn)生的,當(dāng)然是這堿性染料的鹽類。
如方程式所示,其主要的特點為苯基醌二亞胺的產(chǎn)生,及其和氮的對位未被取代的芳基胺發(fā)生氧化縮合。因此,N-一烷基取代或二烷基取代的對-二胺類之具有一個自由-NH2基團(tuán)的,其性行將和對-苯二胺相似;苯胺可用其它芳族一胺類之-NH2基團(tuán)的對位未被取代者來代替。班德勞斯基氏堿卻是一例外。儘管它具有對-苯二胺的結(jié)構(gòu),但無反應(yīng)??墒撬妆贿€原分裂而產(chǎn)生對-苯二胺,并也可依此方式作出檢定。它和對位未被取代的酚類也有類似的氧化反應(yīng)及縮合反應(yīng),而導(dǎo)成靛酚染料。
按照上面方程式來形成苯撐藍(lán)的方法,曾以常量規(guī)模用于鑒定苯胺。這一方面曾被指出,這個染料堿在堿化后,可用四氯化碳萃取,而產(chǎn)生一種紅色溶液。
操作手續(xù) 取待試物的醋酸溶液一滴,與苯胺水一滴(C6H5NH2一滴在50毫升水中的溶液)混和,并加入晶體過硫酸鉀數(shù)粒。按著對-苯二胺的存在量,立即現(xiàn)出暗藍(lán)至淡藍(lán)色。
鑒定限度:0.5微克 對-苯二胺
對-苯二胺和其同分異構(gòu)體的辨別法
對-二甲胺基苯(甲)醛和芳族伯胺類可產(chǎn)生有色希夫氏堿類;這些產(chǎn)物大多數(shù)是黃色的。只有聯(lián)苯胺和對-苯二胺,已知是產(chǎn)生紅色縮合產(chǎn)物的。因此,根據(jù)這個獨特的性行,就可將對-苯二胺和其鄰-、間-同分異構(gòu)體區(qū)別出來(鑒定限度:0.2微克)。
如用空白試驗作比較,痕量的對-苯二胺也可在其各種同分異構(gòu)體的混合物中檢定出來。
對-苯二胺和聯(lián)苯胺的辨別法
如上所述,對-苯二胺與聯(lián)苯胺都是可和對-二甲胺基苯(甲)醛形成橙-紅色希夫氏堿類的。這些縮合產(chǎn)物對稀鹽酸或硫酸都是穩(wěn)定的,可是芳族伯胺類的有色希夫氏堿類卻會被分解。二胺類這個獨異的性行,很可能是由于它的兩個-NH2基團(tuán)都可和對-二甲胺基苯(甲)醛發(fā)生縮合??墒牵鐚⑾×蛩嶂泻×繉Γ装坊剑祝┤┑娜芤河米髟噭?,對-苯二胺可在有聯(lián)苯胺存在下作出檢定。在這些條件下,形成不溶性的硫酸聯(lián)苯胺,這是不會示出顯色反應(yīng)的。
操作手續(xù) 用1%對-二甲胺基苯(甲)醛的2N硫酸溶液潤濕濾紙,并用對-二苯胺酒精或醚溶液滴試這試劑紙,一分鐘內(nèi)有紅色斑點形成。
鑒定限度:有聯(lián)苯胺存在下的5微克苯二胺,或2000微克聯(lián)苯胺。