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固體有機(jī)產(chǎn)品中游離硫的檢定法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-11-02

       易溶于稀無機(jī)酸的硫化亞鉈如和元素硫(溶于有機(jī)液體或堿金屬硫化物中)接觸,就轉(zhuǎn)化為多硫化亞鉈。多硫化亞鉈對(duì)稀無機(jī)酸及稀過氧化氫是相當(dāng)抗蝕的。當(dāng)游離硫的溶液一滴,滴在Tl2S浸滲過的紙上,就在斑點(diǎn)的原地上形成多硫化物;此紙當(dāng)用酸處理時(shí),將留下暗棕色的圓形或環(huán)形,而這黑色試紙的其余部分,差不多立刻被漂白。如硫含量不大,就有一多硫化亞鉈層,在硫化亞鉈的表面上產(chǎn)生,使底下的Tl2S得到保護(hù),而不被酸溶解(參考保護(hù)層效應(yīng))。

       硫化亞鉈上多硫化物的迅速產(chǎn)生,可用來檢驗(yàn)殺蟲劑、藥品等中未結(jié)合硫的存在。必須將干的試樣,(如有可能,將其磨成細(xì)末)預(yù)先用二硫化碳或吡啶萃?。ㄖ挥芯B(tài)的硫才可溶于二硫化碳。在室溫下,吡啶能溶解高達(dá)4%的無定形硫)。往往需要將試樣預(yù)先用鹽酸處理,以除去其中可溶于酸的成份,然后將殘?jiān)?05℃下烘干數(shù)小時(shí)。這樣,任何無定形的硫,都會(huì)轉(zhuǎn)化為可溶于二硫化碳的結(jié)晶狀態(tài)。萃取可以在一個(gè)微量器皿中進(jìn)行。取透明的萃液一滴,滴于新制成的黑色硫化亞鉈紙上。讓溶劑在空氣中蒸發(fā);然后把紙放在稀硝酸中。如有硫存在,滴試點(diǎn)上將留下棕-紅或淡棕色的斑點(diǎn),其色決定于其量的大小。紙上其余部分完全變白。
       硫化橡膠可檢試其中未結(jié)合的硫。試樣一粒和二硫化碳接觸2~3分鐘。將此液體一滴,轉(zhuǎn)移到試劑紙上。如有游離硫存在,在用酸處理后,就有多硫化物的清晰斑點(diǎn)留下。
       固體有機(jī)物質(zhì)、氣體凈化劑等可用下面的操作手續(xù)顯示其所含游離硫。粉碎的干試樣數(shù)毫克,放在Tl2S試紙上,并用二硫化碳數(shù)滴,在相隔不久的時(shí)間內(nèi),潤濕數(shù)次。溶劑蒸發(fā)后,刷去紙上干的粉末,然后把紙浸于稀酸中。如有游離硫或可萃取的硫存在,紙上就會(huì)出現(xiàn)暗色的斑點(diǎn)。
       檢定溶在有機(jī)液體中的硫,是把溶液一滴滴在Tl2S試紙上,然后用酸處理。這個(gè)試驗(yàn),可用來測(cè)定有機(jī)液體所萃取的硫,是否已達(dá)完全。
       硫化亞鉈試紙的制法:濾紙(S&S 589,或華特門 42)浸在5%的
碳酸亞鉈醋酸亞鉈的溶液中數(shù)分鐘。剩余液體排去后,把紙用熱空氣吹風(fēng)干燥,再將紙跨放在盛有硫化銨溶液的燒杯上,并加熱至80℃。不消數(shù)分鐘,就有硫化亞鉈的淀積,使紙暴露于煙霧的一面完全變黑。這紙立刻可以應(yīng)用,最好將它切成紙條。試驗(yàn)硫時(shí)必須用新制備的紙。如放置稍久,這紙將因硫化物被氧化而變質(zhì)。
       固體有機(jī)試料中元素硫的靈敏檢定,亦可用苯偶姻熔融反應(yīng)。由于雙方之間靈敏的氧化還原反應(yīng),將有硫化氫形成。有機(jī)及無機(jī)硫化合物的存在,對(duì)這檢定都不發(fā)生干擾。


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