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各種若丹明染料的檢定法和辨別法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-11-02

       下列醌型結(jié)構(gòu)的示意式,是若丹明染料的特征:

所有若丹明染料,都是胺類,所以都表現(xiàn)確切的堿性。如分子內(nèi)含有自由-SO3H或-COOH基團(tuán),其酸性的表現(xiàn)就頗明顯,并且可以預(yù)料這些染料的水溶液中,會(huì)有兩性離子存在。若丹明染料的中性、弱酸性或弱堿性的水溶液,在日光下有深淺不同的紅色,在紫外光下,則現(xiàn)出深紅或橙色的螢光。

       銻、金、鉈及銻用若丹明B(Ⅰ)的靈敏試驗(yàn)法。這些試驗(yàn)法的事實(shí)根據(jù),是這個(gè)堿性染料能產(chǎn)生絡(luò)合酸H[SbCl6]、H[AuBr4]、H[TlBr4]及H[SbI4]的紫色結(jié)晶沉淀。這些沉淀是各該絡(luò)合酸的若丹明B鹽。鉈化合物可溶于苯而形成紅色溶液,在紫外光下發(fā)出深橙紅色的螢光。按照有機(jī)化合物的分析效應(yīng)與某些基團(tuán)的存在有著一定關(guān)系的這一規(guī)律,由于所有若丹明染料與若丹明B,都含=N+XY基團(tuán),故其反應(yīng)相似。所不同的只是在乎鉈化合物在苯中的可萃取性,其中染料分子內(nèi)的酸性和強(qiáng)烈親水性基團(tuán)的存在,會(huì)對(duì)于各染料的鉈化合物在苯中的溶解度有所影響。因此,苯溶螢光鉈化合物的形成,可用來(lái)檢定強(qiáng)堿性的若丹明染料。
       下列結(jié)構(gòu)已知的若丹明染料,曾作過(guò)試驗(yàn):

       此外,有數(shù)種未在休耳茨(Schultz)表中列明結(jié)構(gòu)的若丹明染料,也曾試驗(yàn)過(guò),如:若丹明3R,若丹明6GH及酸性若丹明R。其結(jié)果包括在下列輯要中。
       操作手續(xù)    待試物的水溶液一滴放入微量試管中,和以1:1鹽酸與溴化鉈溶液各一滴,并將混合物和5~8滴苯搖蕩。如有紅色的苯層產(chǎn)生,在紫外光下發(fā)出橙色螢光,即示明有若丹明染料存在。
       試劑:溴化鉈溶液:2%硫酸亞鉈溶液用溴水處理,直至顯著的黃色持久存在為止。過(guò)剩的溴,可加入10%磺基水楊酸溶液數(shù)滴來(lái)除去。這個(gè)無(wú)色的混合物,可保存數(shù)天。
       各種若丹明染料的性行與其可以得到的鑒定限度,在下面輯要中可以看到;所有這些染料都產(chǎn)生紫色沉淀,其中大多數(shù)可溶于苯而發(fā)出螢光:

              若丹明B(Ⅰ)…………………………………………0.5微克          可溶于苯         橙色螢光
              若丹明G(Ⅱ)…………………………………………0.25微克        可溶于苯         橙色螢光
              若丹明3B(Ⅲ)……………………………………… 0.25微克        可溶于苯         橙色螢光
              若丹明6G(Ⅳ)……………………………………… 0.25微克       可溶于苯         橙色螢光
              若丹明S(Ⅴ)……………………………………………——            不溶于苯             ——
              磺基若丹明B(Ⅵ)………………………………………——           不溶于苯             ——
              若丹明6GH……………………………………………   0.25微克       可溶于苯         橙色螢光
              酸性若丹明R………………………………………………  5微克        可溶于苯         橙色螢光
              若丹明3R………………………………………………  0.25微克        可溶于苯         橙色螢光

       紅色苯溶液的產(chǎn)生,即使淡至看不見紫色鉈鹽沉淀的形成,但紅色還是肉眼可以看得出的。
       螢光鉈-若丹明化合物的形成,也可用來(lái)直接檢定在染色織品內(nèi)的若丹明染料。把織品試樣的幾根線,用鹽酸1或2滴及溴化鉈溶液數(shù)滴浸提后,用苯萃取。如其紅色苯溶液在紫外光下發(fā)出橙色螢光,而不含TlBr3的空白試驗(yàn)不發(fā)出螢光,就可以証明織品是用堿性若丹明染料染色的。


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