下列醌型結(jié)構(gòu)的示意式,是若丹明染料的特征:
所有若丹明染料,都是胺類,所以都表現(xiàn)確切的堿性。如分子內(nèi)含有自由-SO3H或-COOH基團(tuán),其酸性的表現(xiàn)就頗明顯,并且可以預(yù)料這些染料的水溶液中,會(huì)有兩性離子存在。若丹明染料的中性、弱酸性或弱堿性的水溶液,在日光下有深淺不同的紅色,在紫外光下,則現(xiàn)出深紅或橙色的螢光。
銻Ⅴ、金、鉈Ⅲ及銻Ⅲ用若丹明B(Ⅰ)的靈敏試驗(yàn)法。這些試驗(yàn)法的事實(shí)根據(jù),是這個(gè)堿性染料能產(chǎn)生絡(luò)合酸H[SbCl6]、H[AuBr4]、H[TlBr4]及H[SbI4]的紫色結(jié)晶沉淀。這些沉淀是各該絡(luò)合酸的若丹明B鹽。鉈Ⅲ化合物可溶于苯而形成紅色溶液,在紫外光下發(fā)出深橙紅色的螢光。按照有機(jī)化合物的分析效應(yīng)與某些基團(tuán)的存在有著一定關(guān)系的這一規(guī)律,由于所有若丹明染料與若丹明B,都含=N+XY基團(tuán),故其反應(yīng)相似。所不同的只是在乎鉈Ⅲ化合物在苯中的可萃取性,其中染料分子內(nèi)的酸性和強(qiáng)烈親水性基團(tuán)的存在,會(huì)對(duì)于各染料的鉈化合物在苯中的溶解度有所影響。因此,苯溶螢光鉈化合物的形成,可用來(lái)檢定強(qiáng)堿性的若丹明染料。
下列結(jié)構(gòu)已知的若丹明染料,曾作過(guò)試驗(yàn):
此外,有數(shù)種未在休耳茨(Schultz)表中列明結(jié)構(gòu)的若丹明染料,也曾試驗(yàn)過(guò),如:若丹明3R,若丹明6GH及酸性若丹明R。其結(jié)果包括在下列輯要中。
操作手續(xù) 待試物的水溶液一滴放入微量試管中,和以1:1鹽酸與溴化鉈溶液各一滴,并將混合物和5~8滴苯搖蕩。如有紅色的苯層產(chǎn)生,在紫外光下發(fā)出橙色螢光,即示明有若丹明染料存在。
試劑:溴化鉈溶液:2%硫酸亞鉈溶液用溴水處理,直至顯著的黃色持久存在為止。過(guò)剩的溴,可加入10%磺基水楊酸溶液數(shù)滴來(lái)除去。這個(gè)無(wú)色的混合物,可保存數(shù)天。
各種若丹明染料的性行與其可以得到的鑒定限度,在下面輯要中可以看到;所有這些染料都產(chǎn)生紫色沉淀,其中大多數(shù)可溶于苯而發(fā)出螢光:
若丹明B(Ⅰ)…………………………………………0.5微克 可溶于苯 橙色螢光 |
若丹明G(Ⅱ)…………………………………………0.25微克 可溶于苯 橙色螢光 |
若丹明3B(Ⅲ)……………………………………… 0.25微克 可溶于苯 橙色螢光 |
若丹明6G(Ⅳ)……………………………………… 0.25微克 可溶于苯 橙色螢光 |
若丹明S(Ⅴ)……………………………………………—— 不溶于苯 —— |
磺基若丹明B(Ⅵ)………………………………………—— 不溶于苯 —— |
若丹明6GH…………………………………………… 0.25微克 可溶于苯 橙色螢光 |
酸性若丹明R……………………………………………… 5微克 可溶于苯 橙色螢光 |
若丹明3R……………………………………………… 0.25微克 可溶于苯 橙色螢光 |
紅色苯溶液的產(chǎn)生,即使淡至看不見紫色鉈鹽沉淀的形成,但紅色還是肉眼可以看得出的。
螢光鉈-若丹明化合物的形成,也可用來(lái)直接檢定在染色織品內(nèi)的若丹明染料。把織品試樣的幾根線,用鹽酸1或2滴及溴化鉈溶液數(shù)滴浸提后,用苯萃取。如其紅色苯溶液在紫外光下發(fā)出橙色螢光,而不含TlBr3的空白試驗(yàn)不發(fā)出螢光,就可以証明織品是用堿性若丹明染料染色的。