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化驗(yàn)分析的萃取操作


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-02-23

       在任一溶劑中,不同的物質(zhì)具有不同的溶解度,利用混合物中各物質(zhì)溶解度的不同,將混合物組份得到完全或部分的分離過程叫萃取,也稱提取。如,從溶解在碘化鉀溶液中的碘,可用四氯化碳分次把碘分離出來;將海帶中的甘露醇用酒精把它分離出來等等,都是提取的操作過程。

       萃取這一操作方法,在化驗(yàn)分析工作中經(jīng)常要用到。特別是有機(jī)物的原料要分析其中某一成份時(shí),往往采用提取的方法將其某一成份抽提出來進(jìn)行定性或定量分析。最常見的是有機(jī)體中脂肪的定量分析,就是用乙醚在索氏提取器里進(jìn)行提取的。提取的方法很多,最常用的是浸泡法和溶劑分層法。在我們討論提取方法之前,先介紹一個(gè)與提取有關(guān)的基本理論概念,即分配系數(shù)。

       在一定的條件下,某種物質(zhì)可按一定的比例同時(shí)溶解在兩種互不相溶的混合的液體中,當(dāng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),此物質(zhì)溶解在這兩種液體中的濃度的比例關(guān)系叫做分配系數(shù)。如在20℃時(shí),酒精在水和石油醚的混合液中(假設(shè)水和石油醚均為一升)的溶解度分別是。酒精在水中含有20克/升,酒精在石油醚中含有40克/升。當(dāng)酒精溶解在水和石油醚的混合液中達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),那么酒精在水和石油醚中的分配系數(shù)即為20/40=0.5。

       明確了分配系數(shù)的概念,就可以進(jìn)一步理解提取的原理。

       從上例中可以看出,在水和石油醚的混合液中共含有酒精60克,在水中有20克,在石油醚中有40克。如果將混合液分層后,傾出含有酒精的石油醚液,再加進(jìn)新的石油醚1升,那么新加進(jìn)的石油醚又要從水中分出一部分酒精來,分出的數(shù)量仍要按其分配系數(shù)來分配,即將水中的20克/升酒精分給石油醚20/(1+0.5)≈13.33克/升,留在水中13.33×0.5≈6.67克/升。如果再將含酒精的石油醚傾出換上新石油醚,仍要按此分配系數(shù)分配下去,經(jīng)過幾次提取以后,可以認(rèn)為在水中只存有極少量的酒精,而大量的酒精則被石油醚提取出來了。這就是從液體中用溶劑提取溶質(zhì)的理論根據(jù)。

       1.從溶液中提取溶質(zhì)(或某一組份)

       要提取溶液中的溶質(zhì)或某一組份時(shí),所選用的溶劑必需與溶液中原溶劑互不相溶,而且能大量溶解被提取的溶質(zhì)(或者與提取組份互溶)。當(dāng)選用溶劑與溶液混合后,由于溶質(zhì)(或某一組份)在兩種互不相溶的溶劑中的分配系數(shù)不同,經(jīng)多次提取即可分離出來。抽提的儀器可采用各式各樣分液漏斗。

       例如,要分析化驗(yàn)?zāi)雏}場的鹽鹵中碘的含量,采集鹽鹵樣品,經(jīng)加酸和氧化劑將碘氧化游離出來后,置于分液漏斗中,用四氯化碳經(jīng)多次提取可將碘抽提出來,再用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)進(jìn)行滴定。操作過程中所利用的四氯化碳和鹽鹵是互不相溶的,而能大量的溶解碘。

       從水溶液中提取物質(zhì),通常是選用有機(jī)溶劑,如丙酮、乙醚、石油醚、苯等。為避免消耗大量的溶劑,往往在水溶液中加進(jìn)足夠飽和量的食鹽,這樣可以減低被提取的溶質(zhì)在水中的溶解度,使溶質(zhì)在水和有機(jī)溶劑中改變分配系數(shù),即增加在有機(jī)溶劑中的溶解度,既節(jié)省有機(jī)溶劑用量,又減少提取次數(shù)。

       從溶液中提取溶質(zhì)時(shí)的操作要注意下面幾個(gè)問題:

       (1)被提取的溶液裝入分液漏斗的量不要超過分液漏斗體積的1/2,第一次加入提取溶劑的量不宜超過溶液量的一半,以后每次加入量逐漸減少,直至溶液中或提取溶劑中檢查不出溶質(zhì)的痕跡為止。

       (2)溶劑加入溶液中時(shí),分液漏斗的上塞和下閥緊閉后,兩手分別執(zhí)住上塞和閥門并倒置分液漏斗小心輕輕振蕩搖動(dòng)(尤其第一次提?。?,并不時(shí)在流出閥(向上)放氣?;旌暇鶆蚝螅o置分液漏斗,待分層后放出提取溶劑。溶液再同上法加入提取溶劑提取,直至溶液中無溶質(zhì)痕跡。各次放出的提取溶劑合併一起后,再進(jìn)行下步操作。如提取溶劑在上層,用兩個(gè)分液漏斗交替使用更為方便。

       (3)新提取的溶液中含有被抽提出的溶質(zhì),如不能直接測定,需選擇適當(dāng)方法進(jìn)行蒸餾或蒸發(fā)將溶質(zhì)和溶劑分開,再進(jìn)行測定工作。

       2.從固體混合物或有機(jī)物中提取物質(zhì)

       從固體混合物或有機(jī)體中提取某種物質(zhì)時(shí),一般采用浸泡法,所以這種方法又稱為浸取。所采用的浸取溶劑,應(yīng)該是既能大量的溶解被提取的物質(zhì)又不要破壞被提取物質(zhì)的性質(zhì)。為提高物質(zhì)在溶劑中的溶解度,浸取時(shí),往往要加熱。在化驗(yàn)室里常用的是索克斯列特式的提取器(簡稱索氏提取器或叫脂肪抽出器),這種儀器在形式上如果相互之間有差別,就是在冷凝器部分的形式不一樣。整套儀器由三部分組成,即燒瓶、迴流抽提器和冷凝器。三部分的連接處都是磨口密封的,如圖4-27所示。


       例如,測定大豆中的脂肪含量,在操作時(shí),被提取的樣品經(jīng)粉碎用專用紙筒裝好或用濾紙包好,放在提取迴流器中,其樣品的高度不宜超過迴流虹吸管。燒瓶中倒入約為提取器等體積(至虹吸管高)的甲苯,裝上提取器,再將甲苯倒入提取器中,其量約為提取器虹吸管高度的1/2,裝上冷凝器,連通冷水管將裝好的儀器小心裝在水浴上加熱,進(jìn)行循環(huán)提取。

       索氏提取器的工作原理比較簡單,提取器中的樣品被甲苯浸泡,大豆中的脂肪溶解到甲苯中。同時(shí),燒瓶中的甲苯被水浴加熱沸騰,甲苯蒸氣從提取器的粗管進(jìn)至冷凝器,遇冷又凝結(jié)成甲苯液體,滴到提取器中浸取樣品,當(dāng)提取器中接收的甲苯液逐漸增多到迴流虹吸管的高度時(shí),這時(shí)也溶解出相當(dāng)量的脂肪,立即就流到燒瓶中去。燒瓶中的甲苯溶液繼續(xù)加熱,并不斷冷卻滴到提取器中。這樣,樣品中的脂肪不斷被熱甲苯抽提出來,直至大豆樣品中的脂肪全被抽提出來。

       抽提完畢時(shí),應(yīng)再在抽提器中接收的甲苯量至達(dá)虹吸管高度3/4時(shí),停止加熱,小心地取下冷凝器,取下提取器,將甲苯回收起來,再將燒瓶取出擦干浄外壁,進(jìn)行下一步操作處理。

       用索氏提取法應(yīng)注意的問題。

       (1)如果樣品份數(shù)多,可以將幾個(gè)索氏提取器同時(shí)使用,各冷凝器可以將冷水管串聯(lián)起來。

       (2)索氏提取器所用溶劑一般都用有機(jī)溶劑,所以要采用水浴。水浴溫度要調(diào)至稍高于溶劑沸點(diǎn),能達(dá)到燒瓶內(nèi)沸騰即可。

       (3)提取時(shí)間要以樣品中被提取物質(zhì)是否抽提凈來決定,如果溶劑在中途蒸發(fā)損耗太多,可適當(dāng)?shù)貜睦淠鞯纳峡谛⌒募尤耄ㄓ寐┒罚┻m量新溶劑加以補(bǔ)充。

       (4)索氏提取器的每套儀器的三部分如果不是統(tǒng)一磨口就不要與另一套相互調(diào)換,調(diào)換后就不密封了。

       (5)提取時(shí),房間中應(yīng)該空氣流暢,因有機(jī)溶劑蒸氣多了對人體有害且易著火。特別注意,在儀器周圍不要有明火,以防止空氣中的有機(jī)溶劑蒸氣著火或爆炸。

       3.鹽析法

       在提取的操作方法中,還有一種叫做鹽析法提取。也是在化驗(yàn)分析工作中常用的一種方法。

       向溶液中加入某一物質(zhì),使溶質(zhì)溶解在原溶劑中的溶解度大大降低,從而從溶液中沉淀出來,這個(gè)方法叫做鹽析。

       最常見的例子,如在蛋白質(zhì)溶液中,加入大量的鹽類,特別是加入重金屬鹽,蛋自質(zhì)就從溶液中沉淀出來。

       在進(jìn)行鹽析工作時(shí),應(yīng)該注意所選擇加入溶液中的物質(zhì)應(yīng)該以不破壞溶液中要析出的物質(zhì)為原則,否則達(dá)不到鹽析提取的目的。鹽析沉淀后,再選擇適當(dāng)?shù)姆蛛x方法,如過濾,離心分離,或蒸發(fā)等。這要根據(jù)溶液、溶劑,析出物質(zhì)的性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)要求來決定。

       在鹽析工作中,經(jīng)常附帶著有pH值、溫度等條件的要求,這點(diǎn)應(yīng)該注意。


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