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水的離解、電離常數(shù)和離子積


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-02-26

水的離解

       大家都知道,水(H2O)是由兩個(gè)氫原子一個(gè)氧原子組成的。水電離后生成氫離子(H+)和氫氧離子(OH-),如果寫(xiě)成化學(xué)方程式,則為:

       當(dāng)然,水也不是無(wú)限地電離,實(shí)際情況是,H2O不斷地電離為H+和OH-,而H+和OH-也在不斷地重新結(jié)合成水(H2O)。當(dāng)水離解為H+和OH-的速度與H+和OH-結(jié)合成H2O的速度相等時(shí),就達(dá)到平衡狀態(tài)。即:

       在上式中,a為H2O離解為H+和OH-的速度,b為H+和OH-結(jié)合成H2O的速度。當(dāng)a=b時(shí),就達(dá)到平衡狀態(tài),這時(shí)氫離子濃度[H+]和氫氧離子濃度[OH-]再也不會(huì)增加,當(dāng)然也不會(huì)再減少了。

       在常態(tài)下,純水的離解度是很小的,只有極少一部分電離為H+和OH-。實(shí)驗(yàn)證明,當(dāng)溫度為22℃時(shí),一升純水中含有游離的氫離子(H+)和氫氧離子(OH-)的濃度各為0.0000001克離子/升。即:

[H+]=1×10(-7次方)克離子/升,[OH-]=1×10(-7次方)克離子/升

       這就說(shuō)明,純水中的氫離子濃度和氫氧離子濃度是相等的,所以水是中性。

水的電離常數(shù)和離子積

       還是以水的電離平衡問(wèn)題為例來(lái)進(jìn)一步討論。當(dāng)水電離達(dá)到平衡時(shí),電離出的氫離子數(shù)和氫氧離子數(shù)的乘積與未電離的水分子數(shù)的比值應(yīng)該是一個(gè)不變的常數(shù)。即:

[H+]·[OH-]/[H2O]=K

       這個(gè)K,即是水在電離平衡時(shí)氫離子濃度[H+]和氫氧離子濃度[OH-]的乘積與未電離的水分子[H2O]的比值,這個(gè)比值在一定溫度下是固定不變的。

       上面的式子還可以變換一下寫(xiě)法,寫(xiě)成:

[H+]·[OH-]=K·[H2O]

       因?yàn)槭街形措x解的水分子的濃度可認(rèn)為是不變值,K也是一個(gè)固定值。因此,可以將K·[H2O]合併在一起,也是一個(gè)不變的常數(shù)。這樣,可以把K·[H2O]另寫(xiě)一個(gè)常數(shù)符號(hào),用K(H2O)來(lái)代替,此常數(shù)稱(chēng)為水的離子積。即:

[H+][OH-]=K(H2O)

       由上式中可以看出,如果我們改變[H+]和[OH-]其中的任一個(gè)的濃度數(shù),那么另一個(gè)也要作相應(yīng)的改變才能與前一個(gè)相乘積仍然等于K(H2O)的不變常數(shù)。

       因?yàn)?升純水中含有[H+]=1×10(-7次方)克離子和[OH-]=1×10(-7次方)克離子,則水的離子積為:

[H+][OH-]=10(-7次方)×10(-7次方)=10(-14次方)

       現(xiàn)在,如果在純水中加一點(diǎn)酸,即增加溶液中的[H+],而[OH-]就必然要相應(yīng)地減少。因?yàn)橛幸徊縊H-被過(guò)量的H+結(jié)合成水。

       這樣,原來(lái)建立的電離平衡狀態(tài)被打破,水即繼續(xù)電離,而且當(dāng)在某瞬間又會(huì)達(dá)到一個(gè)新的平衡狀態(tài)。但由于[H+]和[OH-]的相乘積仍然等于K(H2O),此時(shí)[H+]已不再等于[OH-],而是[H+]>[OH-],溶液呈顯酸性,具有酸性溶液的一切特征;同理,若水中加入少量的堿,溶液中[OH-]也不再等于[H+],而是[OH-]>[H+],這時(shí)溶液呈顯堿性,具有堿性溶液的一切特征。

       這個(gè)電離平衡的理論,不但水是這樣,也適用于其它能夠電離的稀溶液。


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