指示劑多屬有機(jī)化合物,種類繁多,而且各個(gè)指示劑有其自己的特殊性。盡管它們的種類繁多,但我們可以分門別類地歸納一下,就其類別的共性加以認(rèn)識(shí)。以使用范圍、作用形式經(jīng)常用到的指示劑有以下幾類:
酸和堿中和反應(yīng)所使用的指示劑,都是結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的有機(jī)弱酸或弱堿。它們未離解的分子與其離子有不同的顏色。指示劑在溶液中的離解形式與弱酸或弱堿相同。以HIn代表酸型指示劑,其電離時(shí)以下式達(dá)到平衡:
HIn ?H++I(xiàn)n-
在反應(yīng)式中,HIn具有在酸溶液中的顏色,稱為具有酸色,In-是酸型指示劑的離子狀態(tài),表示它的堿型,具有堿色。
如以InOH代表堿型指示劑,其電解時(shí)以下式達(dá)到平衡:
InOH ?In++OH-
反應(yīng)式中,則InOH且具有堿色,In+是堿型指示劑的離子狀態(tài),表示酸型,具有酸色。
以上兩種類型的指示劑,當(dāng)離解達(dá)到平衡時(shí),根據(jù)質(zhì)量作用定律,則:
[H+][In-]/[HIn]=K(HIn)[In-]/[HIn]=K(HIn)/[H+]
[In+][OH-]/[InOH]=K(InOH)[In+]/[InOH]=K(InOH)/[OH-]
在一定的溶液中,指示劑的顏色是根據(jù)其離子濃度與未離解的分子濃度比,即根據(jù)[In-]:[HIn]或[In+]:[InOH]。
以酸型指示劑HIn為例,在氫離子濃度[H+]等于K(HIn)的溶液中,[In-]則等于[HIn]。在這酸型和堿型的濃度相等時(shí),指示劑處于半變狀態(tài)。從上式又可見(jiàn),當(dāng)[H+]改變時(shí),顏色是逐漸改變而并不是突然改變。
溶液中,在每一定的[H+]值時(shí),都有一定的酸型和堿型濃度比值。某一種型存在時(shí),則另一種型的量應(yīng)該有一個(gè)眼晴能察覺(jué)到的最低界限。指示劑顏色的改變,實(shí)際上是限制在一定的氫離子濃度或pH值時(shí)可以察覺(jué)的顏色改變,這是下限。當(dāng)繼續(xù)改變氫離子濃度或pH值,顏色逐漸由淺至深,但顏色改變至再無(wú)論氫離子濃度或pH值變化多大,再也察覺(jué)不出顏色的改變(或加深)時(shí),即為上限。在這兩極限之間的pH值,就稱為指示劑的變色范圍。
酸堿滴定反應(yīng)使用的指示劑,就是借其在不同的pH值范圍內(nèi)能顯示出不同顏色的特點(diǎn)來(lái)進(jìn)行工作的。
氧化還原指示劑是用于氧化還原反應(yīng)中。這種指示劑的特點(diǎn)是,它與氧化劑反應(yīng)時(shí),顯出一種顏色,在與還原劑反應(yīng)時(shí),又顯出另一種顏色。例如,二苯胺遇氧化劑呈氧化型時(shí)顯紫色,當(dāng)遇到還原劑呈還原型時(shí)又無(wú)色;又如,亞鐵靈(鄰二氮菲+硫酸亞鐵)指示劑,在氧化劑中呈氧化型時(shí)顯天藍(lán)色,而在還原劑中呈還原型時(shí)為紅色。
吸附指示劑多用在產(chǎn)生沉淀的滴定反應(yīng)中,指示劑能吸附在新產(chǎn)生沉淀物質(zhì)的表面上。當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)終點(diǎn)時(shí),指示劑就改變?cè)瓉?lái)的顏色。
這是因?yàn)楫?dāng)生成膠體或半膠體沉淀的(陽(yáng)或陰)離子過(guò)量時(shí),沉淀即有吸附這種過(guò)量離子于表面上的趨勢(shì)。沉淀粒子一旦吸附了適量的離子就帶有電荷,帶電的沉淀粒子就可以吸附與其帶電荷相反的指示劑離子,成為化合物的變形作用使沉淀表面變成某種顏色。
例如,用中性氯化鈉溶液滴定中性硝酸銀溶液,加入微量的熒光黃作指示劑。在滴定開(kāi)始時(shí),所生成的氯化銀AgCl沉淀處在大量的銀離子(Ag+)中(因未達(dá)到等當(dāng)點(diǎn),AgNO3是過(guò)量的),這時(shí)AgCl沉淀即吸附Ag+于其表面上,呈[AgCl]Ag+形式存在,而被吸附的Ag+能與熒光黃陰離子結(jié)合成為一種不穩(wěn)定的吸附化合物為玫瑰紅色。當(dāng)NaCl溶液繼續(xù)滴定,當(dāng)?shù)味ǖ缴晕⑦^(guò)量等當(dāng)點(diǎn)時(shí),則AgCl沉淀又吸附溶液中過(guò)量的氯離子Cl-于其表面上,成為[AgCl]Cl-形式存在。與此同時(shí),指示劑熒光黃被Ag+釋放,仍恢復(fù)原來(lái)的黃色。
如果滴定程序與上述相反,即用硝酸銀溶液滴定氯化鈉溶液時(shí),仍用熒光黃作指示劑。溶液中初為黃色,因?yàn)檫@時(shí)AgCl沉淀在過(guò)量的Cl-中存在,呈[AgCl]Cl-形式,而熒光黃陰離子不被吸附,黃色是其本身的顏色。當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)(等當(dāng)點(diǎn)稍微過(guò)量)時(shí),AgCl沉淀呈[AgCl]Ag+形式存在,熒光黃陰離子被吸附,則由黃色變?yōu)槊倒寮t色。
熒光指示劑是用于滴定和測(cè)定有色體物質(zhì)的pH時(shí)使用。例如,我們要用A溶液滴定B溶液,要求滴定到B溶液的pH值為2.8~4.4時(shí)終止,可以選用β-萘胺作指示劑。當(dāng)A溶液滴定B溶液至pH值在2.8~4.4范圍時(shí),β-萘胺就發(fā)出紫色的熒光,告訴我們B溶液已經(jīng)達(dá)到要求pH值范圍。
又如,我們用A溶液滴定有色的B溶液時(shí),要求滴定到B溶液的pH值在0.0~3.0時(shí)終止。可以選用曙紅作指示劑,當(dāng)B溶液被滴定達(dá)到PH值在0.0~3.0時(shí),指示劑曙紅變?yōu)榫G色的熒光,表示滴定達(dá)到要求。