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氮族元素的通性


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-03-02

       周期系ⅤA族包括氮、磷、砷、銻、鉍五種元素通稱為氮族元素。其中半徑較小的N和P是非金屬元素,而隨著原子半徑的增大,Sb和Bi過(guò)渡為金屬元素,處于中間的As為準(zhǔn)金屬元素。因此,本族元素在性質(zhì)的遞變上也表現(xiàn)出從典型的非金屬到金屬的一個(gè)完整過(guò)渡。

       本族元素原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為ns2np3,與ⅦA、ⅥA兩族元素比較,本族元素要獲得3個(gè)電子形成氧化數(shù)為-Ⅲ的離子是較困難的。僅僅電負(fù)性較大的N和P可以形成極少數(shù)為-Ⅲ的離子型固態(tài)化合物L(fēng)i3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2等。不過(guò)由于N3-、P3-離子有較大的半徑,容易變形,遇水強(qiáng)烈水解生成NH3和PH3,因此,這種離子型化合物只能存在于干態(tài),溶液中不存在N3-和P3-的簡(jiǎn)單水合離子。本族元素與電負(fù)性較小的元素化合時(shí),可以形成氧化數(shù)為-Ⅲ的共價(jià)化合物,最常見(jiàn)的是氫化物。

       本族元素的金屬性比相應(yīng)的ⅦA和ⅥA族元素來(lái)得顯著,因此,形成正價(jià)的趨勢(shì)較強(qiáng),與電負(fù)性較大的元素化合時(shí)主要形成氧化數(shù)為+Ⅲ、+Ⅴ的化合物,如NF3、PBr5、AsF5和SbCl5等。形成共價(jià)化合物是本族元素的特征。


       本族自上而下,除了N(Ⅴ)是較強(qiáng)的氧化劑外,從到+Ⅴ氧化態(tài)的氧化性(從+Ⅴ還原到+Ⅲ)依次增強(qiáng)。+Ⅴ氧化態(tài)的磷幾乎不具有氧化性,它的+Ⅴ氧化態(tài)最穩(wěn)定,而+Ⅴ氧化態(tài)的鉍是最強(qiáng)的氧化劑,它的+Ⅲ氧化態(tài)最穩(wěn)定幾乎不顯還原性。

表13-1  氮族元素的基本性質(zhì)

性質(zhì)
原子序數(shù) 7 15 33 51 83
原子量 14.01 30.97 74.92 121.75 208.98
價(jià)電子層結(jié)構(gòu) 2s22p3 3s23p3 4s24p3 5s25p3 6s26p3
主要氧化數(shù) -Ⅲ、-Ⅱ、-ⅠⅠ→+Ⅴ -Ⅲ、+Ⅲ、+Ⅴ -Ⅲ、+Ⅲ、+Ⅴ (-Ⅲ)、+Ⅲ+Ⅴ (-Ⅲ)、+Ⅲ+Ⅴ
共價(jià)半徑/pm 55 110 121 141 152

離子半徑/pm

M-3

M+3

M+5

171

16

13

212

44

35

222

58

46

245

76

62

213

96

74

第一電離能/(kJ·mol-1) 1402 1011.8 859.7 833.7 703.3
第一電子親和能/(kJ·mol-1) 0±20 74 77 101 100
電負(fù)性 3.04 2.19 2.18 2.05 2.02

 


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