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       多原子陰離子組成的化合物在加熱時不及二元化合物穩(wěn)定。將含氧酸鹽加熱，它們在絕大多數(shù)情況下分解為酸酐和金屬氧化物或其它產(chǎn)物。如：

       在常見的含氧酸鹽中，磷酸鹽、硅酸鹽都比較穩(wěn)定，它們在加熱時不分解，但容易脫水縮合為多酸鹽。比較不穩(wěn)定的為硝酸鹽和鹵酸鹽。碳酸鹽和硫酸鹽等居中。硫酸鹽的分解溫度一般在1273K以上。堿金屬的硫酸鹽在高溫下?lián)]發(fā)但不分解。許多重金屬的硫酸鹽如CdSO4和PbSO4等，在一般加熱條件下都很穩(wěn)定，所以能用于定量分析。但是氧化態(tài)為＋Ⅲ的Al3+、Cr3+和Fe3+的硫酸鹽不穩(wěn)定，在加熱時分解為SO3和金屬氧化物。從表15－12可知，碳酸鹽的分解溫度幅度較廣。從總體上看，碳酸鹽比硫酸鹽易于分解，產(chǎn)物為CO2和金屬氧化物。硝酸鹽又比碳酸鹽更易于分解，產(chǎn)物隨金屬的活潑性的差異而有亞硝酸鹽或金屬氧化物或金屬。

       酸式鹽同正鹽比較，前者往往不及后者穩(wěn)定。

       含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性可以用分解變（即分解熱）來衡量。同一類的含氧酸鹽，其熱分解溫度大致與分解熱成正比，分解熱大，說明該鹽穩(wěn)定；反之，不穩(wěn)定。表15－12匯列了一些碳酸鹽的分解熱和分解溫度。

表15－12  碳酸鹽的分解熱和分解溫度

    本表選自高藤一夫編《周期表の化學(xué)》。

       由表15－12中數(shù)據(jù)可知碳酸鹽的穩(wěn)定性是：

       堿金屬的碳酸鹽＞堿土金屬的碳酸鹽＞副族元素和過渡元素的碳酸鹽。在堿金屬或堿土金屬各族中，陽離子半徑大的碳酸鹽＞陽離子半徑小的碳酸鹽。

       以上事實說明含氧酸鹽的穩(wěn)定性除了與含氧陰離子的結(jié)構(gòu)有關(guān)以外，還和陽離子的極化力緊密相關(guān)。陽離子的極化力越強，它越容易使含氧陰離子變形以至于達(dá)到分解的程度。

       因為分解熱為含氧酸鹽及其組成氧化物的標(biāo)準(zhǔn)生成焓之差，所以我們可以利用這些化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成焓算出此差值，從而對含氧酸鹽的穩(wěn)定性作出判斷。如用MmROn+1式表示含氧酸鹽，它的分解反應(yīng)方程式是：

MmROn+1=（加熱）MmO＋ROn

分解熱                 △H°＝△Hf°（MmO）＋△Hf°（ROn）－△Hf°（MmROn+1）

       若能用分解自由焓變來衡量含氧酸鹽的穩(wěn)定性，則更為可靠?！鱃°值越正，說明該鹽越穩(wěn)定。