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       非金屬元素氧化物的水合物為含有一個(gè)或多個(gè)OH基團(tuán)的氫氧化物。作為這化合物的中心原子，即非金屬R，它周圍能結(jié)合多少個(gè)OH，取決于R+的電荷數(shù)及半徑大小。一般說來，R+n的電荷越高，半徑越大，能結(jié)合的OH-基團(tuán)數(shù)目越多。但是當(dāng)R+n的電荷很高時(shí)，其半徑往往很小，例如Cl+7應(yīng)能結(jié)合七個(gè)OH基團(tuán)，但是由于它的半徑太?。?．027nm），容納不了這許多OH，勢必脫水，直到Cl+7周圍保留的異電荷離子或基團(tuán)數(shù)目，既能滿足Cl+7的氧化數(shù)又能滿足它的配位數(shù)，而配位數(shù)與兩種離子的半徑比值有關(guān)。處于同一周期的元素，其配位數(shù)大致相同。表15－4列出了第2、3周期非金屬元素最高氧化態(tài)氫氧化物的組成。

       若以R—O—H表示脫水后的氫氧化物，則在這分子中存在著R—O及O—H兩種極性鍵，ROH在水中有兩種離解方式：

       ROH→R+＋OH-堿式離解

       ROH→RO-＋H+酸式離解

       ROH按堿式還是按酸式離解，與陽離子的極化作用有關(guān)。陽離子的電荷越高，半徑越小，則這陽離子的極化作用越大?？ㄌ乩灼妫–art－ledge，G．H）曾經(jīng)把這兩個(gè)因素結(jié)合在一起考慮，提出“離子勢”的概念，用離子勢表示陽離子的極化能力。

       離子勢即陽離子電荷與陽離子半徑之比，常用符號(hào)φ表示如下：

φ=陽離子電荷／陽離子半徑＝Z／r

例如：Na+的電荷Z＝＋1，離子半徑r＝0．097nm，φNa+＝10

Al3+的Z＝＋3，r＝0．051nm，φAl3+＝59

這個(gè)概念也適用于帶電荷的原子如B+3、S+6或Cl+7等以及陰離子。如：S+6的Z＝＋6，r＝0．030nm，φs+6＝200

       在ROH中，若R+n的φ值大，即其極化作用強(qiáng)，氧原子的電子云將偏向，從而使O—H鍵的極性增強(qiáng)，所以ROH以酸式離解為主。

       如果R+n的φ值小，R—O鍵比較弱，則ROH傾向于作堿式離解。有人找出用φ值判斷ROH酸堿性的經(jīng)驗(yàn)公式如下：

       總而言之，R+n的值大，ROH是酸；φ值小，ROH是堿。非金屬元素的φ值一般都較大，所以它們的氫氧化物為含氧酸。

       離子化合物的許多性質(zhì)，如溶解性，鹽類的熱穩(wěn)定性、水解性以及離子形成配合物的能力等等都與陽離子對(duì)陰離子或偶極分子的靜電引力有關(guān)。因此，用離子勢可以說明離子化合物的這些性質(zhì)。周期表中出現(xiàn)的對(duì)角線上元素性質(zhì)相似的規(guī)律也常用離子勢解釋。

       不過，φ＝Z／r是從事實(shí)經(jīng)驗(yàn)導(dǎo)出的，它不能符合所有事實(shí)。也有人用Z／r2或Z2／r等等其它函數(shù)式來表示離子的極化能力以符合另一些事實(shí)。不論其表示方法如何，都說明離子的電荷－半徑比是決定離子極化程度大小的主要因素。