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       鉬和鎢在化合物中可以表現(xiàn)＋Ⅱ到Ⅵ的氧化態(tài)，其中最穩(wěn)定的氧化態(tài)為Ⅵ，如三氧化物、鉬酸和鎢酸及其鹽都是重要的化合物。

       三氧化鉬是白色粉末，加熱時(shí)變黃。熔點(diǎn)為1068K，沸點(diǎn)為1428K，即使在低于熔點(diǎn)的情況下，它也有顯著的升華現(xiàn)象。三氧化鎢為淡黃色粉末，加熱時(shí)變?yōu)槌赛S色。熔點(diǎn)為1746K，沸點(diǎn)為2023K。

       和CrO3不同，MoO3和WO3雖然都是酸性氧化物，但它們都不溶于水，僅能溶于氨水和強(qiáng)堿溶液生成相應(yīng)的含氧酸鹽。

MoO3+2NH3·H2O=(NH4)2MoO4+H2O

WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O

       這兩個(gè)氧化物的氧化性極弱，僅在高溫下能被氫、碳或鋁還原。

       MoO3雖然可由鉬或者M(jìn)oS2在空氣中灼燒得到，但通常是由鉬酸銨溶液中加鹽酸，析出H2MoO4再加熱焙燒而得。

(NH4)2MoO4+2HCl=H2MoO4↓+2NH4Cl

H2MoO4=（加熱）MoO3+H2O

同樣，WO3也可由鎢酸鈉溶液中加入鹽酸，析出H2WO4再加熱脫水而得。

Na2WO4+2HCl=H2WO4+2NaCl

H2WO4=（加熱）H2O+WO3

       上述鉻酸、鉬酸和鎢酸的酸性和氧化性變化可歸納如下：

       鉬和鎢的含氧酸鹽，只有銨、鈉、鉀、銣、鋰、鎂、鈹和鉈（Ⅰ）的鹽可溶于水，其余的含氧酸鹽都難溶于水。在可溶性鹽中，最重要的是它們的鈉鹽和銨鹽。

       在有些化合物中如氯化亞汞，人們早已知道該化合物的分子呈直線型，有Hg－Hg鍵，除此之外，一些金屬和鹵素形成的配離子如Mo2Cl93-、W2Cl93-、Re2Cl93-中，金屬原子和金屬原子之間直接成鍵。通常將這種含有金屬M(fèi)－M鍵的化合物，稱為原子簇化合物。

       在原子簇化合物中，有的兩個(gè)金屬原子直接成鍵，如上述的雙核原子簇化合物。也有的是多個(gè)金屬原子互相成鍵形成M3（平面三角形），M4（四面體形），M6（八面體形），M8（立方體形）的原子簇。在這類化合物中，金屬原子簇形成核心，周圍通過多種形式的化學(xué)鍵與配位體結(jié)合。如Mo、W、Nb、Ta等金屬均可形成含有M6的原子簇化合物。

       例如，Mo和W的二鹵化物實(shí)際上其化學(xué)式應(yīng)為［M6X8］X4，因?yàn)樵谒鼈兊慕Y(jié)構(gòu)中，存在八面體M6金屬原子簇，八個(gè)X原子處在M6八面體的面中心的法線上，每個(gè)X原子和三個(gè)M原子形成多中心橋鍵，其結(jié)構(gòu)如圖21－7。

又如Mo和W的三鹵化物中，三氯化鎢實(shí)際上也是一種原子簇化合物［W6Cl12］Cl6，其中W6Cl126+離子含有W原子組成的八面體，12個(gè)X原子在八面體的12個(gè)棱的外側(cè)形成橋鍵。

       有的原子簇化合物中，原子簇是由兩種或兩種以上的金屬組成。例如，Cu4Ir2（PPh3）2（C≡CPh）8，它含四個(gè)銅和兩個(gè)銥的八面體簇。

       許多過渡金屬元素，如周期表中ⅤB、ⅥB、ⅦB、ⅧB族金屬元素都能形成原子簇化合物，各個(gè)元素所能組成原子簇的原子數(shù)往往依照不同的配位體和結(jié)構(gòu)而定，如Rh可組成原子數(shù)由2～17不等的原子簇?，F(xiàn)常見的原子簇化合物除上述鹵化物外，還有硫化物如Fe－S，Mo－S等原子簇，多核羰基配合物等多種類型。

       六十年代以來，這類新型化合物迅速增加，引起了化學(xué)工作者的興趣和重視。這類化合物在化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，表面吸附和表面化學(xué)，配位催化等方面，以及某些生物酶的化學(xué)模擬，特別是直接用作催化劑的前景，都顯示了重要的意義。