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       錳（Ⅵ）的化合物中，比較穩(wěn)定的是錳酸鹽，如錳酸鈉和錳酸鉀。錳酸鹽是制備高錳酸鹽的中間產(chǎn)品。

       錳酸鹽只有在強(qiáng)堿性溶液中（pH＞14．4）オ是穩(wěn)定的。如果在酸性甚至近中性的條件下，MnO42-易按下式發(fā)生歧化。

3MnO42-＋4H+＝2MnO4-＋MnO2＋2H2O

       對(duì)于有多種氧化態(tài)的元素，它的哪種氧化態(tài)容易發(fā)生歧化反應(yīng)，除可用元素電勢圖可判斷外，還可以通過自由能－氧化態(tài)圖加以判斷。如果中間氧化態(tài)是處于連接較低和較高氧化態(tài)的一條假想直線的下面（見圖21－8中虛線），那么中間氧化態(tài)是相對(duì)穩(wěn)定的。反之，如果中間氧化態(tài)是在該直線的上面，則該中間氧化態(tài)是相對(duì)不穩(wěn)定的。例如，Mn（Ⅵ）的位置高于從Mn（Ⅶ）到Mn（Ⅳ）的連接線，這說明MnO42-可以歧化成MnO4-和MnO2。而MnO2正好低于MnO42-和Mn3+的連接線，表明它不能歧化為MnO42-和Mn3+。可是Mn3+卻可以歧化成MnO2和Mn2+，這些情況與實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象都是相符的。

       錳（Ⅶ）的化合物中最重要的是高錳酸鉀。錳酸鉀溶液中加酸，雖可制得高錳酸鉀，但最高產(chǎn)率只有66．7％，因?yàn)橛?／3的錳（Ⅵ）被還原成MnO2。所以最好的制備方法是用電解法或用氯氣、次氯酸鹽等為氧化劑，把全部的MnO42-氧化為MnO4-。

2MnO42-＋2H2O＝（電解）2MnO4-＋2OH-＋H2↑

2MnO42-＋Cl2＝2MnO4-＋2Cl-

       高錳酸鉀是深紫色的晶體，它是一個(gè)較穩(wěn)定的化合物。其水溶液呈紫紅色。

       將固體的KMnO4加熱到473K以上，就分解放出氧氣，是實(shí)驗(yàn)室制備氧氣的一個(gè)簡便方法。

2KMNO4＝K2MnO4＋MnO2＋O2↑

       高錳酸鉀的溶液并不十分穩(wěn)定，在酸性溶液中緩慢地、但明顯地進(jìn)行分解：

4MnO4-＋4H+＝4MnO2＋3O2＋2H2O

       在中性或微堿性溶液中，這種分解的速度更慢。但是光對(duì)高錳酸鹽的分解起催化作用，因此，KMnO4溶液必須保存于棕色瓶中。

       KMnO4是最重要和常用的氧化劑之一。它的還原產(chǎn)物因介質(zhì)的酸堿性不同而有所不同。

       在酸性溶液中，MnO4-是很強(qiáng)的氧化劑。例如，它可以氧化Fe2+、I-、Cl-等離子，還原產(chǎn)物為Mn2+。

MnO4-＋5Fe2+＋8H+＝Mn2+＋5Fe3+＋4H2O

分析化學(xué)中，用KMnO4的酸性溶液測定鐵的含量，就是利用此反應(yīng)。如果MnO4-過量，它可能和Mn2+發(fā)生氧化還原反應(yīng)而析出MnO2。

2MnO4-＋3Mn2+＋2H2O＝5MnO2＋4H+

       MnO4-與還原劑的反應(yīng)，起初較慢，但Mn2+的存在，可以催化該反應(yīng)。因此，隨著Mn2+離子的生成，反應(yīng)速度迅速加快。

       在微酸性、中性、微堿性溶液中，MnO4-與還原劑反應(yīng)時(shí)，被還原成MnO2。例如，在中性或弱堿性介質(zhì)中，KMnO4與K2SO3的反應(yīng)。

2KMnO4＋3K2SO3＋H2O＝2MnO2↓＋3K2SO4＋2KOH

       在強(qiáng)堿性溶液中，則被還原為錳酸鹽。

2KMnO4＋K2SO3＋2KOH＝2K2MnO4＋K2SO4＋H2O

       高錳酸鉀廣泛用于容量分析中，測定一些過渡金屬離子，如Ti3+、VO2+、Fe2+以及過氧化氫、草酸鹽、甲酸鹽和亞硝酸鹽等。它的稀溶液（0．1％）可以用于浸洗水果、碗、杯等用具的消毒和殺菌，5％的KMnO4溶液可治療輕度燙傷。

       粉末狀的KMnO4與90％H2SO4反應(yīng)，生成綠色油狀的高錳酸酐Mn2O7。它在273K以下穩(wěn)定，在常溫下會(huì)爆炸分解成MnO2、O2和O3。這個(gè)氧化物有強(qiáng)氧化性，遇有機(jī)物就發(fā)生燃燒。將Mn2O7溶于水就生成高錳酸HMnO4。

       以上我們著重討論了錳的不同氧化態(tài)化合物的氧化還原性。錳之所以存在上述各種情況，這首先決定于它有著七個(gè)可以成鍵的價(jià)電子。但是，究竟有多少電子成鍵，使某氧化態(tài)轉(zhuǎn)化為另一氧化態(tài)，這和溶液的酸堿性以及與它反應(yīng)的氧化劑或還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱等條件有關(guān)。因此，在學(xué)習(xí)過程中應(yīng)加以重視?，F(xiàn)將錳的各種氧化態(tài)的氧化物和氧化物的水合物歸納如下：

       錳能生成以下各種氧化物：

       MnO                         Mn2O3                         MnO2                         （MnO3）                         Mn2O7

       氧化錳                      三氧化二錳                     二氧化錳                       錳酸酐                              高錳酸酐

       堿性                          弱堿性                            兩性                              酸性                                 酸性

       和上述氧化物相對(duì)應(yīng)的氧化物水合物：