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鑭系元素的電子層結(jié)構(gòu)


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-03-22

       鑭系元素中是否包括鑭(Z=57),至今還沒(méi)有一致的意見(jiàn)。一種意見(jiàn)認(rèn)為鑭原子基態(tài)不存在f電子(4f0),因此,把鑭排除在鑭系元素之外,鑭系元素只包括14個(gè)元素(Z=58~71);另一種意見(jiàn)認(rèn)為雖然鑭在基態(tài)時(shí)不存在f電子,但鑭與它后面的14個(gè)元素性質(zhì)很相似,所以應(yīng)把鑭作為鑭系元素。此外,第三副族鑭之上的元素為釔(Z=39),由于鑭系收縮(后面討論)的影響,使得釔的原子半徑、三價(jià)離子半徑接近鋱(Tb)和鏑(Dy)的原子半徑和三價(jià)離子半徑;因此,釔在礦物中與鑭系共生。通常把釔和鑭系元素稱(chēng)為希土元素。至于鈧(Z=21),它的三價(jià)離子半徑比較小(73.2pm),其化學(xué)性質(zhì)介于鋁和鑭系元素之間。一般不把它列入希土元素。通常鑭系元素用Ln表示,希土元素用RE表示。

                                                                                                                                                                      (單位:pm)

元素 Y Tb Dy
原子半徑 181 178.2 177.3
Ln3+離子半徑 89.3 92.3 90.8

       ⅢB族元素基態(tài)價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為:

Sc            Z=21            3d14s2

Y             Z=39            4d15s2

La            Z=57            5d16s2

Ac            Z=89            6d17s2

周期表中,這族中的四個(gè)元素是四個(gè)過(guò)渡系的第一個(gè)成員。在Sc和Y之后,隨著原子序數(shù)增加,電子相應(yīng)地填充在3d和4d層,構(gòu)成第一和第二過(guò)渡系(或稱(chēng)3d過(guò)渡系和4d過(guò)渡系)。但在鑭以后,增加的電子填充在4f層,當(dāng)4f層填滿(mǎn)以后,再填入5d層。f有7個(gè)軌道,每個(gè)軌道可容納二個(gè)電子,因此,在鑭以后會(huì)出現(xiàn)14個(gè)元素,稱(chēng)為第一內(nèi)過(guò)渡系或4f過(guò)渡系。同樣在Ac以后,5f軌道當(dāng)然也會(huì)形成第二內(nèi)過(guò)渡系或5f過(guò)渡系。

       鑭系元素原子的電子層結(jié)構(gòu)見(jiàn)表23-1。由表可見(jiàn),第一個(gè)f電子在鈰原子出現(xiàn),但是隨著原子序數(shù)增加,4f軌道中電子的填充也不是有規(guī)則的增加。出現(xiàn)兩種類(lèi)型的電子層結(jié)構(gòu),即4f(a-1)5d16s2和4fn6s2。至于某一鑭系元素的原子按照那一類(lèi)型排列,則根據(jù)洪特規(guī)則的特例,即等價(jià)軌道全充滿(mǎn),半充滿(mǎn)或全空的狀態(tài)是比較穩(wěn)定的。La的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為4f05d16s2(全空),Gd為4f75d16s2(半滿(mǎn)),Lu為4f145d16s2(全滿(mǎn)),因4f軌道已填滿(mǎn),余下一個(gè)電子填充在5d軌道上。

       由于鑭系元素原子最外面兩層電子結(jié)構(gòu)相似,而不同的在4f內(nèi)層,因此它們的化學(xué)性質(zhì)非常相似。

表23-1  鑭系元素原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)

原子序 元素 符號(hào) 價(jià)電子層結(jié)構(gòu)
57 La

                    5d1               6s2

58 Ce

4f1               5d1               6s2

59 Pr 4f3                                    6s2
60 Nd 4f4                                    6s2
61 Pm 4f5                                    6s2
62 Sm 4f6                                    6s2
63 Eu 4f7                                    6s2
64 Gd 4f7               5d1               6s2
65 Tb 4f9                                    6s2
66 Dy 4f10                                  6s2
67 Ho 4f11                                  6s2
68 Er 4f12                                  6s2
69 Tm 4f13                                  6s2
70 Yb 4f14                                  6s2
71 Lu 4f14             5d1               6s2

 


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