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       鑭系元素的鹽類多數(shù)都含有結(jié)晶水。輕鑭系元素和重鑭系元素的很多鹽類在溶解度上存在很大差別（見(jiàn)表23－9），因而提供鑭系元素分組（鈰組和釔組）方法。

       從下表中可以看出釔組與鈰組的區(qū)別是：（1）復(fù)硫酸鹽溶于M2SO4溶液；（2）草酸鹽溶于過(guò)量C2O42-溶液；（3）碳酸鹽溶于過(guò)量CO32-溶液；（4）堿式硝酸鹽微溶。根據(jù)溶解度的差別可將混合的鑭系化合物很快地分離為兩組——鈰組和釔組。

表23－9  某些鹽類在水中的溶解情況

    * 也有將Z＝63－71作為重鑭系的。

       （1）鹵化物

       鑭系元素的氟化物L(fēng)nF3不溶于水，即使在含3mol·L-1HNO3的Ln3+鹽溶液中加入氫氟酸或F-離子，也可得到氟化物的沉淀。這是鑭系元素離子的特性檢驗(yàn)方法。

       氯化物易溶于水，在水溶液中結(jié)晶出水合物。La－Nd的氯化物常含有七個(gè)水分子，而Nd－Lu（包括Y）的氯化物常含有六個(gè)水分子。無(wú)水氯化物不易從加熱水合物得到，因?yàn)榧訜釙r(shí)生成氯氧化物L(fēng)nOCl。制備無(wú)水氯化物最好是將氧化物在COCl2或CCl4蒸氣中加熱。也可加熱氧化物與NH4Cl而制得。

Ln2O3+6NH4Cl →（~573K） 2LnCl3+3H2O+6NH3

無(wú)水氯化物均為高熔點(diǎn)固體，易潮解，易溶于水，溶于醇，從熔融狀態(tài)的電導(dǎo)率高說(shuō)明它們?yōu)殡x子性。

       溴化物與碘化物與氯化物相似。

       （2）硫酸鹽

       將鑭系元素的氧化物或氫氧化物溶于硫酸中生成硫酸鹽。由溶液中可以結(jié)晶出八水合物L(fēng)n2（SO4）3·8H2O。硫酸鈰還有九水合物。無(wú)水硫酸鹽可從水合物脫水而制得。

       硫酸鹽的溶解度隨著溫度升高而減小，所以影響重結(jié)晶。硫酸鹽能生成很多硫酸復(fù)鹽，特別是鈉鹽

Ln2(SO4)3·Na2SO4·2H2O

用于鑭系元素分離為鈰組和釔組。（見(jiàn)表23－9）。

       （3）草酸鹽

       草酸鹽（Ln2（C2O4）3）是最重要的鑭系鹽類之一。因?yàn)樗鼈冊(cè)谒嵝匀芤褐械碾y溶性，使鑭系元素離子能以草酸鹽形式析出而同其他許多金屬離子分離開(kāi)來(lái)。所以在重量法測(cè)定鑭系元素和用各種方法使鑭系元素分離，總是使之轉(zhuǎn)為草酸鹽，經(jīng)過(guò)灼燒而得氧化物。

       草酸鹽沉淀的性質(zhì)決定于生成時(shí)的條件。在硝酸溶液中，當(dāng)主要離子是HC2O4-、NH4+離子，則得到復(fù)鹽NH4Ln（C2O4）2·yH2O（y＝1或3）。在中性溶液中，用草酸銨則輕鑭系得到正草酸鹽，重鑭系得到混合物。用0．1mol·L-1HNO3洗復(fù)鹽可得到正草酸鹽。

       草酸鹽加熱灼燒，經(jīng)過(guò)脫水、生成堿式碳酸鹽，最后生成氧化物。一般說(shuō)，將草酸鹽分解為氧化物，須在1073K加熱30~40分鐘。