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       鑭系元素的M3+離子，除水合離子外，它們的配合物為數(shù)不多，只有與強(qiáng)螯合劑形成的螯合物比較穩(wěn)定。事實(shí)上系元素在配合物化學(xué)方面與Ca、Ba相似，而與d過渡元素差別較大。至少有以下幾個(gè)原因降低了鑭系元素離子的配合作用。

       1．Ln3+離子的基態(tài)，4f軌道與正常價(jià)電子軌道5d6s6p相比居于內(nèi)層，因此4f電子被有效地屏蔽起來，成為一種希有氣體型結(jié)構(gòu)的離子，所以f電子在通常情況下不參與成鍵，只有更高能量的軌道可以形成共價(jià)鍵。但是配位場(chǎng)穩(wěn)定化能相當(dāng)小，約4kJ·mol-1。

       2．Ln3+離子比較大，而且又是希有氣體型結(jié)構(gòu)的離子，這方面與Ca、Ba相似。因此金屬與配位體之間的作用靠靜電吸引，具有相當(dāng)?shù)碾x子性質(zhì)，而與配位體的共價(jià)作用減弱。d過渡元素則不同具有很強(qiáng)的形成配合物的傾向。

       3．水是強(qiáng)的配位體。在水介質(zhì)中加入任何配位體與大量水競(jìng)爭(zhēng)Ln3+離子的配位位置，當(dāng)一個(gè)配位位置被水分子所占據(jù)，其他離子要置換它，通常是困難的。這樣只有很強(qiáng)的配位體，特別是螯合劑才能與Ln3+形成穩(wěn)定的配合物。

       鑭系金屬離子屬于硬酸。因此通常配位原子是氧和氮。典型的螯合物有：Ln3+與β－二酮類的乙酰丙酮（acac） CH3COCH2COCH3生成螯合物。

又如Ln3+與氨基多羧酸類的乙二胺四乙酸（EDTA）生成螯合物。

配位數(shù)往往超過6。例如在Y（acac）3·H2O中，配位數(shù)為7。7個(gè)氧原子包國著Y原子，分別排在三角柱體加一個(gè)面心的角上。在La（acac）3·2H2O中，配位數(shù)為8，8個(gè)氧原子分別排在四方反錐體的角上。

       這些配合物在堿性溶液中很穩(wěn)定。它們的穩(wěn)定性隨著溶液的酸度增大而降低，隨著鑭系元素的原子序數(shù)增加而增大。這種穩(wěn)定性變化規(guī)律的特征，已廣泛應(yīng)用于希土元素的分離（離子交換法和溶劑萃取法）和分析（配位滴定、分光光度滴定等）中。