熱導(dǎo)池檢測器由于其結(jié)構(gòu)簡單、靈敏度適中、穩(wěn)定性較好、線性范圍寬,而且適用于無機(jī)氣體和有機(jī)物,因而是目前應(yīng)用最廣泛的一種檢測器。它比較適合于常量分析或分析含有幾十個(gè)ppm以上的組分含量。
1.檢測原理
熱導(dǎo)池所以能夠作為檢測器,是依據(jù)不同的物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。當(dāng)被測組分與載氣混合后,混合物的熱導(dǎo)系數(shù),與純載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大不相同。當(dāng)選用熱導(dǎo)系數(shù)較大的氣體(如H2、He)時(shí),這種差異特別明顯。當(dāng)通過熱導(dǎo)池池體的氣體組成及濃度發(fā)生變化時(shí),就會(huì)引起池體上安裝的熱敏元的溫度變化,由此產(chǎn)生熱敏元件阻值的變化,通過惠斯頓電橋進(jìn)行測量,就可由所得信號(hào)的大小得出量組分的含量。
2.熱導(dǎo)池的結(jié)構(gòu)
熱導(dǎo)池是由池體、池槽(氣路通道)、熱絲三部分組成。
熱導(dǎo)池池體多用銅塊或不銹鋼塊制成,可為立方形、長方形、圓柱形。池體稍大一些較好,這樣熱容量大、穩(wěn)定性好。
熱導(dǎo)池池槽多用直通式,其靈敏度高,響應(yīng)時(shí)間快(小于一秒),但受載氣流速波動(dòng)的影響。擴(kuò)散式對氣流波動(dòng)不敏感,但響應(yīng)時(shí)間慢(大于10秒),較多用于制備色譜儀。半擴(kuò)散式性能介于二者之間,也經(jīng)常使用,如圖15-20Ⅰ為直通式,Ⅱ?yàn)閿U(kuò)散式,Ⅲ為半擴(kuò)散式。
熱導(dǎo)池的熱絲是熱敏元件,常選用阻值高(30~100歐)、電阻溫度系數(shù)大的金屬絲,如鉑、鎢、鎳絲。以使用鍍金鎢絲或錸鎢絲(Re-W)最好。也可采用熱敏電阻(20~50千歐)或半導(dǎo)體三極管作為熱敏元件,其靈敏度高,但不夠穩(wěn)定,現(xiàn)使用較少。
熱導(dǎo)池的結(jié)構(gòu)可如圖15-21所示。
由圖15-21看到,金屬熱導(dǎo)池是在金屬塊上鉆兩個(gè)平行的孔即直通式池槽),兩個(gè)孔內(nèi)各吊上一根鎢絲,兩根鎢絲的電阻值要相等,一個(gè)孔內(nèi)的鎢絲僅有載氣通過,叫做“參考臂”,另一個(gè)孔內(nèi)的鎢絲通過由色譜柱出來的樣品和載氣,叫做“測量臂”。由熱導(dǎo)池的參考臂和測量臂、池外的兩個(gè)電阻、電源和其它附件,就構(gòu)成惠斯頓電橋的線路,也就是熱導(dǎo)池的測量電路。如圖15-22所示。
熱導(dǎo)池的兩個(gè)臂分別為R1(參考臂)、R2(測量臂);R3、R4為固定電阻,其中R1=R2,R3=R4=nR1=nR2.。
電源E為20~30伏晶體管直流穩(wěn)壓電源,通過橋路的電流約為100~200毫安。
分析時(shí)若載氣同時(shí)通過熱導(dǎo)池的兩個(gè)臂,因氣體的熱傳導(dǎo)情況一樣,電流通過橋路時(shí)滿足下述條件;
R1×R4=R2×R3
則電橋處于平衡狀態(tài),此時(shí)MN端沒有電壓輸出,即△V=0。
當(dāng)有樣品通過測量臂時(shí),由于氣體組成有變化,使被一定電流加熱的測量臂鎢絲溫度發(fā)生變化,即引起測量臂電阻值發(fā)生變化(△R2),此時(shí)測量臂和參考臂的阻值不相等,即R1≠R2+△R2,此時(shí):R1×R4≠(R2+△R2)×R3電橋就失去平衡,在MN端有電壓(△V)輸出,由記錄器畫出色譜峰。此時(shí)輸出的電壓信號(hào)(色譜峰的面積或峰高)與樣品的濃度成正比。
熱導(dǎo)池檢測器工作時(shí)的全部電路系統(tǒng),按其工作性能可分為四個(gè)部分,如方框圖15-23所示。
3.影響熱導(dǎo)池靈敏度的因素
① 熱絲阻值:熱絲阻值愈大,其靈敏度愈高。為提高靈敏度有些色譜儀中常用四臂熱導(dǎo)池(如圖15-24),即除R1、R2用鎢絲外,R3R4兩個(gè)固定電阻也換成鎢絲,此時(shí)若把R1、R4作參考臂,則R2、R3就作測量臂,當(dāng)然R1、R2、R3、R4四個(gè)臂鎢絲的阻值應(yīng)當(dāng)相等。四臂熱導(dǎo)池的熱絲阻值比雙臂熱導(dǎo)池增加一倍,所以其靈敏度也要提高一倍。對雙臂熱導(dǎo)池,若橋路中R3、R4阻值是R1(參考臂)、R2(測量臂)阻值的五倍時(shí),其靈敏度可與四臂熱導(dǎo)池相當(dāng)。在四臂熱導(dǎo)池橋路中,適當(dāng)串入固定電阻,在同樣橋流下,靈敏度也顯著增加。
② 橋流:熱導(dǎo)池的靈敏度也與電橋通過的電流(即橋流)有關(guān),橋流愈大,靈敏度愈高。當(dāng)使用熱導(dǎo)系數(shù)大的H2、He作載氣時(shí),橋流可使用180~200毫安;當(dāng)使用熱導(dǎo)系數(shù)小的N2、Ar、空氣作載氣時(shí),橋流可使用80~120毫安。
當(dāng)使用熱敏電阻時(shí),其最佳橋流為10~20毫安。
4.使用注意事項(xiàng)
① 溫度:使用時(shí)熱導(dǎo)池要置于恒溫箱中,其溫度應(yīng)高于或和柱溫相近,以防止樣品在熱導(dǎo)池內(nèi)冷凝,沾污熱導(dǎo)池,造成記錄儀基線不穩(wěn)定。熱導(dǎo)池的氣路接頭及引出線若用銀焊接,熱導(dǎo)池使用溫度可大于150℃,若用錫焊接只能用于150℃以下。
② 熱絲:為了避兔熱絲燒斷或氧化,在熱絲接通電源之前要先通入載氣,工作完畢要先停電源,再關(guān)載氣。