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       在氣相色譜分析中，當(dāng)操作條件確定后，將一定量樣品注入色譜柱，經(jīng)過一定時(shí)間，樣品中各組分在柱中被分離，經(jīng)檢測器后，就在記錄儀上得到一張確定的色譜圖。由譜圖中每個(gè)組分峰的位置可進(jìn)行定性分析，由每個(gè)色譜峰的峰高或峰面積可進(jìn)行定量分析。

       氣相色譜的定性分析就是要確定色譜圖中每個(gè)色譜峰究竟代表什么組分。因此必須了解每個(gè)色譜峰位置的表示方法及定性分析的方法。

       常用的定性分析方法：

       （1）純物質(zhì)對照法    對組成不太復(fù)雜的樣品，若欲確定色譜圖中某一未知色譜峰所代表的組分，可選擇一系列與未知物組分相接近的標(biāo)準(zhǔn)純物質(zhì)，依次進(jìn)樣，當(dāng)某一純物質(zhì)的保留值（可為tr'、ris、Vg、I）與未知色譜峰的保留值相同時(shí)，即可初步確定此未知色譜峰所代表的組分。

       嚴(yán)格的講，僅在一根色譜柱上利用純物質(zhì)和未知組分的保留值相同，作為定性的依據(jù)是不完善的，因?yàn)樵谝桓V柱上，可能有幾種物質(zhì)具有相同的保留值。如果可能，應(yīng)在兩根極性不同的色譜柱上進(jìn)行驗(yàn)證，如在兩根極性不同的柱上純物質(zhì)和未知組分的保留值皆相同，就可確證未知物與純物質(zhì)相同。

       （2）利用保留值的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性    大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果已證明，在一定柱溫下，同系物的保留值對數(shù)與分子中的碳數(shù)成線性關(guān)系，此即為碳數(shù)規(guī)律，可表示為：

logtr'=an+b

式中            n——碳數(shù)；

                   a——直線斜率；

                   b——直線在logtr'軸上的截距。

       另外同一族的具有相同碳數(shù)的異構(gòu)體的保留值對數(shù)與其沸點(diǎn)成線性關(guān)系，此即為沸點(diǎn)規(guī)律，可表示為：

logVg=a1Tb+b1

式中            Tb——沸點(diǎn)；

                   a1——直線斜率；

                   b1——直線在logVg軸上的截距。

       當(dāng)已知樣品為某一同系列，但沒有純樣品對照時(shí)，可利用上述兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性。

       （3）利用其它方法定性

       ① 利用化學(xué)方法配合進(jìn)行未知組分定性：有些帶官能團(tuán)的化合物能與一些試劑起化學(xué)反應(yīng)從樣品中除去，從比較處理前后兩個(gè)樣品的色譜圖，就可以認(rèn)出那些組分屬于某族化合物。

       還可在柱后把流出物通入有選擇性的化學(xué)試劑中，利用顯色、沉淀等現(xiàn)象對未知物進(jìn)行定性。只要在柱后更換裝有不同試劑的試管，就有可能對混合樣中各組分進(jìn)行鑒定。

       ② 結(jié)合儀器進(jìn)行定性：氣相色譜是比較高效的分離分析工具，但對復(fù)雜的混合物單靠色譜定性鑒定存在很大的困難，而紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振等儀器分析方法對化合物的定性鑒定是很有特征的，但對復(fù)雜混合物的分析有困難，因此如果用氣相色譜法將復(fù)雜混合物分成單個(gè)或簡單的組成，然后用質(zhì)譜、光譜鑒定則有助于解決許多問題。早期用質(zhì)譜、光譜定性都是把色譜分離后的有關(guān)餾分分別收集，再用質(zhì)譜儀或光譜儀逐個(gè)鑒定，近年來發(fā)展了氣相色譜與質(zhì)譜或紅外光譜在系統(tǒng)上直接聯(lián)用的色譜－質(zhì)譜儀和色譜－紅外光譜儀，分離和定性同時(shí)進(jìn)行，當(dāng)色譜分析完畢時(shí)，質(zhì)譜或光譜的譜圖也就全部得到。