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       當(dāng)將純?nèi)軇┖腿芤悍旁谝黄鸩⒂锰刂频陌胪改⑵涓糸_時，可以看到溶劑分子通過半透膜進(jìn)入溶液的滲透現(xiàn)象（見圖16－37）。此時可觀察到溶液與溶劑的液面產(chǎn)生液位差。高出的溶液液面即相當(dāng)于一種壓力加到純?nèi)軇┑囊好?，此即為滲透壓。其可理解為使溶劑分子停止向溶液滲透所必須施加的額外壓力。

       滲透壓（Π）的大小可表示如下：

Π=dgh

式中                d——溶液的密度；

                       g——重力加速度；

                       h——溶液與溶劑的液面差。

       對稀溶液，則為：

ΠV=nRT

式中                V——溶液的體積；

                        n——在容積V的溶液中所含溶質(zhì)的摩爾數(shù)；

                        R——氣體常數(shù)；

                        T——絕對溫度。

已知n=W/M，W為溶質(zhì)重量，M為溶質(zhì)分子量。

ΠV=WRT/M

M=WRT/VΠ   （因c=W/V）

M=cRT/Π=RT／（Π/c）

通常c的單位是克／毫升，Π的單位用溶劑柱的高度厘米表示。

       如圖16－38中Π－c圖所示。對于無限稀釋的溶液，存在下述關(guān)系：

M=RT／（Π/c）0

為準(zhǔn)確獲得（Π/c）0，通常作Π／c－c圖，并外推至c＝0時，截距為（Π/c）0，如圖16－39所示。

       膜滲透儀結(jié)構(gòu)見示意圖16－40。其具有精確的恒溫裝置和小體積（0．4毫升）的測量池，測量池被一個半透膜分為兩部分，上半部測量池對外界開放，裝入被測量的溶液，下半部充滿溶劑與外界隔絕，溶劑給出對應(yīng)于樣品溶液滲透濃度的負(fù)滲透壓。安裝在測量池下半部的一個不銹鋼薄膜，由于負(fù)滲透壓而產(chǎn)生輕微彎曲，這種彎曲運動被壓力調(diào)節(jié)系統(tǒng)記錄并把它轉(zhuǎn)變成一個電信號。

       膜滲透儀利用一種特殊裝置，使用溶劑的靜壓差進(jìn)行滲透壓的標(biāo)定。不同高度的靜壓差通過半遺膜起作用，以影響在測量池下半部的壓力測量系統(tǒng)。

       測量池由不銹鋼制作，使用聚四氟乙烯密封墊和纖維素半透膜，適用于測量各種溶液。

       被測量的溶液應(yīng)為稀溶液，其每100毫升溶劑中約含溶質(zhì)0．2～2克。

       對于1克／100毫升濃度的液，其對應(yīng)的分子量及用厘米水柱表示的滲透壓如下述：

       測量池注入樣品溶液后，儀器的平衡速度及可測量的分子量下限，由纖維素具有的滲透細(xì)孔數(shù)目及細(xì)孔大小、分布等纖維素半透膜的特性所決定。測定下限為5000～1000，測定上限由儀器的最大靈敏度決定，可達(dá)1000000。儀器可在5～130℃工作，控溫精度達(dá)0．001℃。

       對于不同的樣品，可使用不同的半透膜材料和不同溶劑，并按照推薦的溫度操作。

       使用的纖維素半透膜（再生纖維素、醋酸纖維素、硝酸纖維素）測量前應(yīng)置于含60％丙酮的水溶液中保存，再放置于預(yù)先脫氣的、待使用的溶劑中浸漬一定時間。最后將處理好的半透膜仔細(xì)安裝于測量池中。在保證測量池下半部嚴(yán)密與外界隔絕并固定在正確位置后（可由記錄儀顯示的位置確定），再用待使用的溶劑沖洗測量池，調(diào)記錄儀至零點位置并穩(wěn)定。然后進(jìn)行標(biāo)定，用10厘米液柱調(diào)至滿刻度。再使被測量溶液進(jìn)入測量池，根據(jù)記錄儀偏轉(zhuǎn)格數(shù)，記錄滲透壓所對應(yīng)的以厘米高度計的溶劑液柱的數(shù)值。

       為測定分子量，應(yīng)準(zhǔn)備由0．2克／100毫升至2克／100毫升之間的三種被測溶液。由計算的Π／c對c作圖，外推曲線至0時的Π／c值，然后代入下式求出平均分子量。

式中                D——有機溶劑的比重。