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化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-04-29

       判斷化學(xué)反應(yīng)方向的一個(gè)重要熱力學(xué)函數(shù)是自由能,其符號(hào)為G。在恒溫恒壓下一個(gè)體系的自由能降低就是能作出的最大有用功。利用△G=△H-T△S這個(gè)重要公式,就能從過(guò)程的焓變和熵變兩方面綜合地來(lái)考察過(guò)程的自由能變化,由下述關(guān)系就可判斷化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向:

△G <0 >0 =0
反應(yīng)方向 自發(fā)進(jìn)行(正向) 不自發(fā)進(jìn)行(逆向) 達(dá)成平衡
       由上述公式也可由△H與△S取值的正負(fù)號(hào)由下述關(guān)系直接來(lái)判別反應(yīng)自發(fā)的方向:
△H △S △G=△H-T△S 結(jié)
永遠(yuǎn)是- 任何溫度都是自發(fā)變化
永遠(yuǎn)是+ 任何溫度都是不自發(fā)變化

低溫可能是-

高溫可能是+

低溫可能自發(fā)變化

高溫可能非自發(fā)變化

低溫可能是

高溫可能是

低溫可能非自發(fā)變化

高溫可能自發(fā)變化

       這也就是溫度對(duì)反應(yīng)自發(fā)性(方向)的影響。
       當(dāng)指定標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)的自由能為零時(shí),化合物的標(biāo)準(zhǔn)自由能也就是標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下由穩(wěn)定單質(zhì)生成1摩爾該化合物時(shí)的自由能變化,稱為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能,用△Gf0表示??捎们蠓磻?yīng)△H0類似的公式由△Gf0來(lái)求任一反應(yīng)的△G0。

                         函數(shù)

比較                        

內(nèi)能 U 焓 H 自由能 G 熵 S
相同點(diǎn)

都是狀態(tài)函數(shù):其變化值只決定于始態(tài)與終態(tài)而與途徑無(wú)關(guān)。

都具有廣度性質(zhì):有加合性,數(shù)值與參與變化物質(zhì)的量有關(guān)。

正逆過(guò)程各函數(shù)的改變量相同,但符號(hào)相反。

各函數(shù)改變量的計(jì)算符合蓋斯定律。

不同點(diǎn)
無(wú)絕對(duì)值 有絕對(duì)值
不為零 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)取值為零 不為零
通常單位 kJ·mol-1 通常為 J·K-1·mol-1
△U隨溫度無(wú)明顯變化 △H隨溫度無(wú)明顯變化 △G隨溫度有明顯變化 △S隨溫度無(wú)明顯變化
       應(yīng)注意,化合物的焓值和自由能值都是人為指定標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)值為零而得,只具有相對(duì)的意義。而物質(zhì)的熵值則是根據(jù)絕對(duì)零度時(shí)熵值為零而算得,故稱絕對(duì)熵。

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