與Ti、V、Cr一樣,錳的最高氧化態(tài)相當(dāng)于3d和4s電子的總數(shù)。這種Ⅶ氧化態(tài)只存在于MnO4-、Mn2O7和MnO3F的含氧化物中,而這些化合物表明與相應(yīng)的鹵化物有某些相似性質(zhì),例如氧化物的不穩(wěn)定性。錳(Ⅶ)是強氧化劑,通常被還原到MnⅡ。中間氧化態(tài)是知道的,但只有MnⅤ的少數(shù)化合物鑒定過;盡管如此MnⅤ物種常被假定為高錳酸鹽的還原反應(yīng)中的中間物。雖然MnⅡ是最穩(wěn)定狀態(tài),但在堿性溶液中非常容易被氧化。錳的各種氧化態(tài)和立體化學(xué)匯列在表25-D-1。
氧化態(tài) | 配位數(shù) | 幾何構(gòu)型 | 例子 |
Mn-Ⅲ | 4 | 四面體 | Mn(NO)3CO |
Mn-Ⅱ | 4或6 | 正方形 | [Mn(酞花青)]2-b |
Mn-Ⅰ
|
5 4或6 |
三角雙錐 正方形 |
Mn(CO)5-,[Mn(CO)4PR3]- [Mn(酞花青)]-b |
Mn0 | 6 | 八面體 | Mn2(CO)10 |
MnⅠ,d6 | 6 | 八面體 | Mn(CO)5Cl,K5[Mn(CN)6],[Mn(CNR)6]+ |
MnⅡ,d5
|
4 4 6 a 5
7 8 |
四面體 正方形 八面體 ? 三角雙錐 NbF72-結(jié)構(gòu) 十二面體 |
MnCl42-,MnBr2(OPR3)2 [Mn(H2O)4]SO4·H2O,Mn(S2CNEt2)2 [Mn(H2O)6]2+,[Mn(SCN)6]4- [Mn(dienMe)X2] [Mn(trenMe6)Br]Br [Mn(EDTA)H2O]2- (Ph4As)2Mn(NO3)4 |
MnⅢ,d4
|
5 6 a 7 |
正方錐 八面體 ? |
[bipyH2][MnCl5] Mn(acac)3,[Mnox3]3-,MnF3(畸變) [Mn(EDTA)H2O]- |
MnⅣ,d3 | 6 | 八面體 | MnO2,Mn(SO4)2,MnCl62- |
MnⅤ,d2 | 4 | 四面體 | MnO43- |
MnⅥ,d1 | 4 | 四面體 | MnO42- |
MnⅦ,d0
|
3 4 a |
平面正方形 四面體 |
MO3+ MnO4-,MnO3F |