二價錳的化合物
實驗室k / 2019-06-10
對元素來說，這是最重要的和一般最穩(wěn)定的氧化態(tài)，在中性或酸性溶液中，它以粉紅色的六水合離子［Mn（H2O）6］2+存在，它很能抵抗氧化作用，如電勢圖所示：
而在堿性介質(zhì)中，Mn2+甚至很容易被空氣氧化生成氫氧化物Mn（OH）2，如電勢圖所示：
二元化合物 氧化亞錳（Ⅱ）是一種灰綠色到暗綠色的粉末，在氫氣或氮氣中焙燒碳酸鹽而制得。它具有巖鹽結(jié)構(gòu)并且難溶于水。氫氧化亞錳（Ⅱ）是從Mn2+鹽溶液中加堿金屬氫氧化物沉淀出的凝膠狀白色固體，由于被空氣氧化而迅速變黑。Mn（OH）2是一種已充分確定的化合物，不是一種不明確的水合氧化物，與氫氧化鎂有相同的晶體結(jié)構(gòu)，它只有很微弱的兩性：
Mn(OH)2＋OH- ＝ Mn(OH)3- K≈10（-5次方）
硫化物是赭色物質(zhì)，用堿金屬硫化物溶液沉淀制得。它有較高的KSP（10(-14次方)）和容易重新溶解于稀酸中。放置時由于被空氣氧化變?yōu)樽厣螹nS。如果排除空氣長時間貯存則轉(zhuǎn)變成綠色結(jié)晶的無水MnS，煮沸時轉(zhuǎn)變更加迅速。
MnS、MnSe和MnTe具有巖鹽結(jié)構(gòu)，它們也和無水鹵化物一樣都是強的反鐵磁性物質(zhì)，認為是超交換機理引起了它們的反鐵磁性。
亞錳鹽 錳（Ⅱ）與所有普通陰離子形成廣泛系列的鹽。大多數(shù)亞錳鹽溶于水，而磷酸鹽和碳酸鹽僅微溶。大多數(shù)亞錳鹽以水合物從水中結(jié)晶出來。與非配位陰離子生成的鹽中含有［Mn（H2O）］2+，但MnCl2·4H2O含有順式－MnCl2（H2O）4單元，而MnCl2·2H2O有多聚鏈。
無水鹽一般必須用干法反應或用非水溶劑才能得到。如制備MnCl2是用氯氣與金屬反應成HCl與金屬、氧化物或碳酸鹽反應。硫酸亞錳MnSO4是將金屬加入到發(fā)煙硫酸溶液中制得。硫酸亞錳非常穩(wěn)定，倘若在沒有共它陽離子產(chǎn)生非揮發(fā)性硫酸鹽存在時，它可以用于錳的分析。
亞錳的絡合物 亞錳（Ⅱ）形成許多絡合物，但它們在水溶液中的平衡常數(shù)與后續(xù)元素（FeⅡ－CuⅡ）的二價陽離子相比較是不高的，因為MnⅡ離子是這些離子中最大的，在它的絡合物中沒有配位場穩(wěn)定化能（除少數(shù)低自旋絡合物以外），許多水合鹽Mn（ClO4）2·6H2O，MnSO4·7H2O等含有［Mn（H2O）6］2+離子，氨直接與無水鹽作用生成氨合物，其中有些已表明含有［Mn（NH3）6］2+離子。象乙二胺、EDTA、草酸根等這些螯合配位體形成的絡合物能從水溶液中離析出來。一些EDTA絡合物，例如［Mn（OH）2EDTA］2-是七－配位，而有些三齒配位基胺生成五－配位物種。
在水溶液中鹵素絡合物的形成常數(shù)很低，例如：
Mn+(aq)＋Cl- ?MnCl+(aq) K≈3.85
當用乙醇或醋酸作為溶劑時，各種類型絡合陰離子的鹽可以離析出來，例如
MnX3-：具有鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的八面體。
MnX42-：四面體（綠－黃色）或帶有鹵橋的多聚八面體（粉紅色）。
MnCl64-：只知道Na和K鹽；八面體。
所得產(chǎn)物的確切性質(zhì)決定于所用陽離子的性質(zhì)也決定于鹵化物和溶劑的性質(zhì)，而MnI2只生成MnI42-。相反，硫代氰酸鹽M4Ⅰ［Mn（NCS）6］可以從水溶液中以水合物形式結(jié)晶出來。已知有象反式－［MnCl4（H2O）2］2-和［Mn2Cl6（H2O）4］2-離子的這樣一類鹽。
乙酰丙酮合錳（Ⅱ）是三聚體，相當于CoⅡ和NiⅡ絡合物經(jīng)公用氧原子而大概達到八面體配位。它容易與水和其它電子給予體反應，形成八面體絡合物，例如Mn（acac）2（H2O）23。
雖然MnⅡ的正常配位數(shù)是六，而MnX42-離子是四面體。也知道有些玻璃中Mn2+離子取代ZnO中的Zn2+占據(jù)四面體孔穴。四面體MnⅡ具有綠－黃色，比八面體配位離子的粉紅色深得多，并常常顯示強烈黃－綠色螢光。大多數(shù)商業(yè)上的燐光體是被錳激活的鋅化合物，例如Zn2SiO4中四面體周圍有些ZnⅡ離子被MnⅡ離子所取代。
無水鹵化錳（Ⅱ）與各種配位體如MeCN、R3P、R3AsO等形成各種加合物。大多數(shù)化學計量的MnX2I2是知道的，有些是八面體，有些是四面體。
錳（Ⅱ）化合物的電子光譜 高自旋d5組態(tài)有些獨特的性質(zhì)，Mn（Ⅱ）是這種構(gòu)型最突出的例子，這里只作一些簡要的說明。
MnⅡ的大多數(shù)絡合物是高自旋的。在八面體場中，這些構(gòu)型所產(chǎn)生的自旋禁戒躍遷與字稱禁戒躍遷一樣，因此解釋了這些化合物的顏色非常淡的原因。四面體環(huán)境中，躍遷仍然是自-旋禁戒但不再是宇稱禁戒，因此這些躍遷約強10倍而具有明顯的淡黃綠色。高自旋d5組態(tài)產(chǎn)生基本上與溫度無關(guān)的只考慮自旋磁矩～5．9波爾磁子。
△0值足夠大時，t2g5組態(tài)引起雙重基態(tài)；MnⅡ的成對能是高的，并且只有一些最強的配位體群才能配位，例如［Mn（CN）6］4-、［Mn（CN）5NO］3-和［Mn（CNR）6］2+中的這些配位體。
倘若在酞花青的正方形環(huán)境中，MnⅡ有一個4A1g基態(tài)。四重基態(tài)也存在平面型Mn（S2CNEt2）2中。
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