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錳（Ⅳ）的化合物

       二元化合物    最重要的化合物是二氧化錳，它以灰到黑色固體形式存在于礦石中，如軟錳礦，軟錳礦中MnO2通常是非化學(xué)計(jì)量的。高溫時(shí)氧與錳作用制得的MnO2具有金紅石結(jié)構(gòu)，還發(fā)現(xiàn)有其它許多氧化物MO2，例如Ru、Mo、W、Re、Os，Ir和Rh的氧化物。然而，通常將Mn（NO3）2·6H2O加熱（～530℃）制得的MnO2是非化學(xué)計(jì)量的。在堿性溶液中還原KMnO4水溶液得到的二氧化錳是水合物形式。錳（Ⅳ）也存在著一些混合氧化物。

       二氧化錳對(duì)大多數(shù)酸是惰性的（加熱時(shí)除外），不溶解在溶液中，不生成MnⅣ，若把它作為一種氧化劑，反應(yīng)確切的方式依賴(lài)于酸。與HCl作用，放出氯氣：

MnO2＋4HCl → MnCl2＋Cl2＋2H2O

這個(gè)反應(yīng)常用在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)小規(guī)模產(chǎn)生氯氣。在110℃與硫酸反應(yīng)放出氧氣和生成MnⅢ的酸式硫酸鹽。水合二氧化錳在有機(jī)化學(xué)中用于醇和其它化合物的氧化。

       四氟化物MnF4可由錳和氟直接相互作用制得，它是不穩(wěn)定的藍(lán)色固體慢慢分解成MnF3和F2。

       鹽和絡(luò)合物    如果MnSO4在硫酸中用高錳酸鹽氧化，冷卻時(shí)可以得到Mn（SO4）2的黑色晶體。這種物質(zhì)用水或稀硫酸處理時(shí)迅速水解并沉積出水合MnO2。

       絡(luò)鹽包括氯的和氟的絡(luò)鹽M2Ⅰ［MnX6］，它們可以分別用乙醚在發(fā)煙HCl、液體HF中還原KMnO4得到；還有碘酸鹽M2Ⅰ［Mn（IO3）6］和一些奇妙的甘油絡(luò)合物，例如Na2［Mn（C3H5O3）2］。

       在雜多鈮酸離子和雜多釩酸離子中也得到錳（Ⅳ），已知或假定錳（Ⅳ）具有一個(gè)八面體環(huán)境。