已經注意到由Ti、V、Cr、Mn、Fe一直到Co這一系列元素很高氧化態(tài)的穩(wěn)定性是遞減的且Ⅱ狀態(tài)比Ⅲ狀態(tài)穩(wěn)定性增加。確實，在有化學意義的條件下，前一趨向導致鈷完全沒有高于Ⅳ的氧化態(tài)。甚至氧化態(tài)Ⅳ也很不可靠，即使有也極少，只有少數未完成鑒定的化合物；如Cs2CoFe6，CoO2，Ba2CoO4和鉬的雜多酸鹽。在簡單化合物中Ⅲ狀態(tài)比較不穩(wěn)定，但是其低自旋絡合物甚多，并且穩(wěn)定，尤其當給予體原子（通常是N）對配位場有強貢獻時。也有一些CoⅠ重要的絡合物；對鈷來說，這種氧化態(tài)比第一過渡元素系的任何其它元素（銅除外）來得熟悉。
| 氧化態(tài) | 配位數 | 幾何構型 | 例子 |
| Co－Ⅰ | 4 | 四面體 | Co（CO）4-，Co（CO）3NO |
| Co0 | 4 | 四面體 | K4［Co（CN）4］，Co（PMe3）4 |
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CoⅠ，d8
|
4 5 a 6 |
四面體 三角雙錐 八面體 |
CoBr（PR3）3 ［Co（NCR）5］+，［Co（CO）3（PR3）2］+，HCo（PF3）4 b ［Co（bipy）3］+ |
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CoⅡ，d7
|
2 4 a 5 5 6 a 8 |
線形 四面體 三角雙錐 正方錐 八面體 十二面體 |
Co［N（SiMe3）2］2 ［CoCl4］2-，CoBr2（PR3）2，CoⅡ在Co3O4中 ［Co（Me6tren）Br］+ ［Co（ClO4）（MePh2AsO4］+ CoCl2，［Co（NH3）6］2+ （Ph4As）2［Co（NO3）4］ |
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CoⅢ，d6
|
4 6 a |
四面體 八面體 |
在12－雜鎢酸中，在石榴石中 ［Coen2Cl2］+，［Cr（CN）6］3-，ZnCo2O4，CoF3，［CoF6］3- |
| CoⅣ，d5 | 6 | 八面體 | ［CoF6］2- |
| CoⅤ，d4 | 4 | 四面體？ | K3CoO4 |
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