由于環(huán)境的較低對(duì)稱性(即比立方體對(duì)稱性低),Cu2+在此環(huán)境中奠定了特性的基礎(chǔ),詳細(xì)地解釋光譜和磁性有些復(fù)雜,即使人們討論相當(dāng)于一個(gè)電子的情形也比較復(fù)雜。事實(shí)上,所有銅的絡(luò)合物和化合物都是蘭色和綠色。例外的是一般由強(qiáng)紫外帶(電荷轉(zhuǎn)移帶)尾部衰減進(jìn)入可見光譜的蘭端,使物質(zhì)顯現(xiàn)紅色或棕色。蘭色或綠色是由于在光譜的600-900毫微米范圍內(nèi)存在一個(gè)吸收帶。這些譜帶的包跡線一般是不對(duì)稱的,看來(lái)?yè)碛幸恍┲丿B躍遷,但要明確分解出次譜帶的固有數(shù)目和正確的位置是困難的。只有測(cè)定了單晶的極化光譜,才能清楚地確定次譜帶的固有數(shù)目及正確位置。[Cu(NH3)4][NH4](ClO4)3·NH3中Cu(NH3)42+離子和Cu(DPM)2(25-H-Ⅻ)的情形是有啟發(fā)性的。
這兩種情形中,成單d電子空位,希望是瓣形d軌道直接指向四個(gè)配位體原子。因此,Cu(NH3)42+中,若Cu—N鍵沿著x軸和y軸,d電子將進(jìn)入dx2-y2軌道。對(duì)Cu(DPM)2這半空軌道將是dxy軌道,因?yàn)楸仨毴纾?5-H-Ⅻ)所示那樣選擇x軸和y軸。Cu(NH3)42+和Cu(DPM)2這兩種情況中所希望的d—d空穴躍遷可能是這樣: