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鉬和鎢的雜多酸及其鹽


實驗室k / 2019-06-18

       當(dāng)酸化含有其它含氧陰離子(例如PO43-,SiO44-或金屬離子的鉬酸鹽和鎢酸鹽溶液時則形成鉬和鎢的雜多酸及其鹽。已知最少有35種元素能當(dāng)作雜原子用。自由酸及雜多酸陰離子的鹽很容易溶解在水中及許多含氧的有機(jī)溶劑中,如乙醚、乙醇和丙酮。當(dāng)從水中結(jié)晶時,常得到高水化態(tài)的雜多酸及其鹽。像同多酸一樣它們可被強堿分解:

34OH-+P2Mo18O626- → 18MoO42-+2HPO42-+16H2O
18OH-+Fe2W12O426- → 12WO42-+Fe2O3·nH2O+9H2O
與同多酸相反,許多雜多酸在很強的酸溶液中是穩(wěn)定的并沒有解聚作用;它們常常自身是強酸。一般來說,含有較小陽離子,(包括一些重金屬離子)的雜多鉬酸鹽和雜多鎢酸鹽在水中是溶解的。但經(jīng)常發(fā)現(xiàn)帶有較大陽離子的則是不溶的如Cs+,Pb2+和Ba2+的鹽通常是不溶的,NH4+,K+,和Rb+的鹽有時也是不溶的;[h5-(C5H5)2Fe]+,R4N+,R4P+和生物堿的鹽一定是不溶的。表26-C-2摘錄了雜多鉬酸鹽的主要類型。
表26-C-2  雜多鉬酸鹽的主要類型
雜原子對鉬原子的比率 存在的主要雜原子 陰離子分子式
1:12

系列A:PⅤ,AsⅤ,SiⅣ,GeⅣ,SnⅣ(?)TiⅣ, ZrⅣ

系列B:CeⅣ,ThⅣ,SnⅣ(?)

[Xn+Mo12O40](8-n)-

[Xn+Mo12O42](12-n)-

1:11 PⅤ,AsⅤ,GeⅣ [Xn+Mo11O39](12-n)-(可能是二聚體)
1:10 PⅤ,AsⅤ,PtⅣ [Xn+Mo10Ox](2x-60-n)-(可能是二聚體)
1:9 MnⅣ,NiⅣ [Xn+Mo9O32](10-n)-
1:6 TeⅥ,IⅦ,CoⅢ,AlⅢ,CrⅢ,F(xiàn)eⅢRhⅢ [Xn+Mo6O24](12-n)-
2:18 PⅤ,AsⅤ [X2n+Mo18O62](16-2n)-
2:17 PⅤ,AsⅤ [Xn+Mo17Ox](2x-102-2n)-
1m:6m a NiⅡ,CoⅡ,MnⅡCuⅡ,SeⅣ,PⅢ,AsⅢ,PⅤ [Xn+Mo6Ox]mm(2x-36-n)-
    a.對于Co的鎢酸鹽類似物已發(fā)現(xiàn),其m=2。
其中許多具有正確的或相似的雜多鎢酸鹽類似物。表26-C-3按IUPAC體系命名原則說明。
表26-C-3  一些有代表性的雜多酸鹽和它們的命名 a
分子式 IUPAC名稱
Na3[PⅤMo12O40] 十二磷鉬酸鈉;十二磷鉬酸鈉
H3[PⅤMo12O40] 十二磷鉬酸;十二磷鉬酸
K6[Co2ⅡW12O42] 雙聚6鎢鈷酸鉀;雙聚六鎢鈷酸鉀(Ⅱ)
Na3[CeⅣMo12O42] 12鈰鉬酸鈉(Ⅳ);十二鈰鉬(Ⅳ)酸鈉
    a.純化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)國際聯(lián)合會推薦。

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