銀的二元化合物與一價絡(luò)合物
實(shí)驗(yàn)室k / 2019-06-24
二元化合物 氧化銀。堿金屬氫氧化物加到Ag+溶液便產(chǎn)生黑棕色的沉淀，從堿金屬離子游離出沉淀是困難的。氧化銀有強(qiáng)堿性，它的水懸浮液有堿性：
1/2Ag2O(S)＋1/2H2O＝Ag+＋OH-
logK＝－7．42（25℃，3M NaClO4）
1/2Ag2O(S)＋1/2H2O＝AgOH
logK＝－5．75
它們從空氣中吸收二氧化碳生成Ag2CO3。約在160℃以上氧化物分解并容易被氫還原成金屬。氧化銀在強(qiáng)堿溶液中比在水中更易溶解，形成了AgOH和Ag（OH）2-。由于鹵化銀不溶于水，所以用懸浮的氧化銀處理溶于水的鹵化物是制備氫氧化物的有用方法。堿金屬銀的氧化物含有Ag4O44-與銅和金相似。
硫化銀。硫化氫作用于銀的溶液就產(chǎn)生黑色的Ag2S，在所有銀的化合物中它是最難溶于水的（logKSP≈－50）常?？吹姐y器上涂有一層黑色這就是硫化物；它在稀的碳酸鈉溶液中與鋁接觸容易被還原。
鹵化銀。氟化物是唯一能形成水合物如AgF·4H2O，是Ag2O在HF的水溶液中結(jié)晶制取的。X-加到Ag+溶液就得到了其它熟悉的鹵化物沉淀；顏色和在水中的難溶性按Cl＜Br＜I逐漸增大?？梢缘玫奖容^強(qiáng)韌的氯化銀片，能透過許多的紅外區(qū)域，用作電池的材料。氯化銀和溴化銀是感光物質(zhì)。由于它們在照像術(shù)上的重要性已進(jìn)行了廣泛地研究。
銀（Ⅰ）絡(luò)合物 溶液或固體中存在著各種各樣的銀絡(luò)合物。由于最穩(wěn)定的Ag+絡(luò)合物是線型結(jié)構(gòu)，L—Ag—L，螯合配位體不能形成這樣簡單的離子，所以傾向于產(chǎn)生多核絡(luò)離子。對于單齒配位體能存在AgL+，AgL2+，AgL3+和AgL4+物種，但是常數(shù)K1和K2常常大而K3和K4較?。凰灾饕锓N通常是直線型的AgL2+型。然而，配位數(shù)對于配位體和陰離子的性質(zhì)是敏感的，能存在各種類型絡(luò)離子除了前面討論過的線性雜化外，Ag+的sp2和sp3有成鍵的可能性。
對氧配位體的絡(luò)合物沒有充分地了解。帶有N，P，As，S，Se等給予體原子的配位體能生成許多絡(luò)合物，但這是可疑的，盡管在前面這個過渡系中有著重要的π－鍵的形式，但是真正有助于成鍵的是P，S等給予體原子。所以，在對酸中給予體原子所形成的絡(luò)合物的研究看，例如RC6H4As（CH2COOH）2，它僅生成1：1的絡(luò)合物，與P，S和Se化合物相似，這種絡(luò)合物比它們的N的相似絡(luò)合物要穩(wěn)定的多，這是由于Ag+的極化力和“軟”給予體原子的高的可極化性而造成的。
![[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(Ⅱ)-二氯甲烷絡(luò)合物](images/202401/thumb_img/5397_thumb_G_1704338141781.jpg)
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