三價銀化合物
二元化合物 Ag+在強堿溶液中陽極氧化得到的一種黑色氧化物，可能是Ag2O，但不容易提純。很有特點的黑色的所謂“氧化銀（Ⅱ）”是用S2O82-在NaOH溶液中氧化Ag2O制備的，或者，2M AgNO3的控制電解也得到了像單晶的氧化物。
.jpg "硝酸銀")
氧化銀（Ⅲ）是一種半導(dǎo)體，到～100℃是穩(wěn)定的，它溶解于酸放出氧，在溶液中產(chǎn)生一些Ag2+。它是一種強氧化劑。因為AgO是抗磁性的，事實上它不可能是氧化銀（Ⅱ）。中子衍射表明它是AgⅠAgⅢO2在晶格中有兩類銀原子，一種是與AgⅠ線狀配位兩個氧原子而另一個AgⅢ相對于氧是正方形的。當(dāng)AgO溶解在酸時就形成了AgⅡ，可能按下列方程：
AgO+＋Ag+＋2H+ → 2Ag2+＋H2O
但是，在強堿溶液中存在著絡(luò)合劑，就得到了AgⅢ絡(luò)合物。用下面的反應(yīng)可以分離AgⅠ和AgⅢ。
4AgO＋6KOH＋4KIO4 → 2K5H2［AgⅢ（IO6）2］＋Ag2O＋H2O
我們這里提出化學(xué)計量上特殊的一種鹽Ag7O8+HF2-，這種黑色針狀結(jié)晶是電解AgF的水溶液得到的。這個鹽含有一個多面體離子Ag6O8+，它作為方格子圍住Ag+和HF2-。因此該鹽含有平均氧化態(tài)為2（3/7）的AgⅠ和AgⅢ。
絡(luò)合物 強堿溶液中，在高碘酸根或碲酸根離子存在下用S2O82-氧化Ag2O最容易得到AgⅢ的絡(luò)合物。代表性的化合物是：K6H［Ag（IO6）2］·10H2O和Na6H3［Ag（TeO6）2］·18H2O。這類化合物類似于CuⅢ的化合物。由于相似，高碘酸鹽陰離子的結(jié)構(gòu)大概是（26－Ⅰ－Ⅳ）類型，其中與碘成鍵的一個或多個氧原子可以質(zhì)子化，這樣的OH根與水形成H鍵。一種非常穩(wěn)定的AgⅢ絡(luò)合物是AgⅢ與乙烯雙胍（26－Ⅰ－Ⅴ）的絡(luò)合物。它是在乙烯胍硫酸鹽存在下用過二硫酸鉀溶液與Ag2SO4作用得到紅色硫酸鹽。用復(fù)分解反應(yīng)可制備氫氧化物，硝酸鹽，高氯酸鹽。這些鹽是抗磁性的，每克原子的銀能氧化二克當(dāng)量的碘離子。
黃色的氟絡(luò)合物，如KAgF4或Cs2KAgF6是很少見到的，在300℃F2與化學(xué)計量的堿金屬氯化物和硝酸銀的混合物作用而得到。AgF63-離子根據(jù)它的磁性和電子吸收光譜表明是八面體（μ有效＝2．6玻爾磁子在298℃；△0＝18400厘米-1）
有機銀化合物
有機銀化合物都是AgⅠ的化合物。用常用的烷基化試劑能制備的σ－鍵的烷基化物和芳基化物，它們是很不穩(wěn)定的；因此黃色的固體，CH3Ag在－30°C以上迅速地分解。然而，按下面的反應(yīng)可以得到比較穩(wěn)定的氟代烷基化合物：
當(dāng)這個化合物非溶劑化時，大概是簇狀的。
由乙炔，烯烴和芳香族化合物得到的化合物是唯一重要的一類化合物。
不飽和烴化合物。實際上所有烯烴和許多芳香化合物，當(dāng)烴與AgNO3或AgBF4的水溶液一起搖動后都能產(chǎn)生絡(luò)合物。在許多情況下可以得到晶體，甚至不能形成固體也可以通過研究Ag+在水和有機溶劑相的分配來測定平衡常數(shù)。固體絡(luò)合物的化學(xué)計量取決于條件，可以是3：1，2：1或1：1并且已經(jīng)測定了許多絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)；Ag+可以形成1，2或3個雙鍵。在有些情況中，可以導(dǎo)致聚合物的形成，與CuⅠ烯烴絡(luò)合物比較相似。
晶體Ag+絡(luò)合物的形成可以提供一個簡單的提純特殊烯烴或分離混合物的方法，例如1，3－，1，4－和1，5－環(huán)辛二烯或α－和β－蒎烯的光學(xué)異構(gòu)體，由于絡(luò)合物的穩(wěn)定性的不同，能把它們分開。
其它不飽和化合物如乙醇或酯也能形成絡(luò)合物，如果存在適當(dāng)?shù)墓倌軋F，就可能形成螯合物；所以2－烯丙基吡啶
NC5H4—CH2CH＝CH2
通過雙鍵和N原子與Ag+成鍵。
炔基化合物類似于CuⅠ形成的化合物。乙炔同Ag+溶液相互作用產(chǎn)生一種黃色沉淀：
C2H2＋2Ag+ → AgC≡CAg＋2H+
但是取代炔烴的絡(luò)合物是白色沉淀［RC≡CAg］，它是不溶性的，可能由于Ag+和三鍵間的π－鍵而聚合，正如在銅化合物中所討論的那樣。用更強的配位體配位如膦化物可以破環(huán)這個化合物，但是鑒于同樣的原因得到的產(chǎn)物仍是多聚體，例如
［Et3PAgC≡CC6H5］n
在硝基苯中是二聚體。
.jpg "結(jié)構(gòu)式")
.jpg "反應(yīng)式")
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