金（Ⅲ）絡(luò)合物與有機(jī)金化合物
實(shí)驗(yàn)室k / 2019-06-25
金（Ⅲ）絡(luò)合物 金（Ⅲ）與Pt（Ⅱ）是等電子的，所以它的絡(luò)合物與Pt（Ⅱ）絡(luò)合物表明許多結(jié)構(gòu)是相似的。
絡(luò)鹵化合物。BrF3作用于金和堿金屬氯化物的混合物得到了四氟金酸根離子的鹽；KAuF4與KBrF4是同晶型的，有一個(gè)正方形AuF4-離子。
當(dāng)金溶解到王水中或Au2Cl6溶解在HCl中并蒸發(fā)AuCl4-溶液，得到了絡(luò)氯金酸如黃色結(jié)晶［H3O］+［AuCl4］-·3H2O。其它的水溶性鹽，例如KAuCl4和NaAuCl4·2H2O也容易地得到。［H3O］+［AuCl4］-·3H2O在水中，發(fā)生水解成為AuCl3OH-。金可以從稀的鹽酸溶液中被有很高分離系數(shù)的溶劑萃取，如萃取到乙酸乙酯中或乙醚中；這類化合物在有機(jī)溶劑中似乎是［AuCl3OH］-，假定其中一個(gè)離子對與一個(gè)钅羊離子結(jié)合。金容易從這些溶液中回收，例如，用SO2進(jìn)行沉淀。
其它陰離子絡(luò)合物。有幾種其它陰離子絡(luò)合物例如［Au（CN）4］-，［Au（NO3）4］-其中NO3是單齒配位基，和硫酸根絡(luò)合物。它對于氧給予配位體有較大的親合勢，Au（Ⅲ）與Pt（Ⅱ）是不同的。
陽離子絡(luò)合物。有許多四配位絡(luò)合物例如［AuCl2py2］Cl，［AuPhenCl2］Cl。氯金酸同二乙撐三胺反應(yīng)生成四氯金酸氨，［AudienCl］Cl2或［Au（dienH）Cl］Cl，產(chǎn)物取決于濃度和pH。在［AudienCl］2+中各種陰離子的取代作用的動力學(xué)可以同平面型PtⅡ的情況相比較；證明在溶液中也發(fā)生軸向的相互作用，例如，
根據(jù)分子軌道理論已解釋了電子光譜。
使用有螯合作用的聯(lián)胂配位體在碘化鈉存在時(shí)與四氯金（Ⅲ）酸鈉反應(yīng)得到了金（Ⅲ）絡(luò)合物。也可以得到碘化物［Au（diars）2I2］I及其它陽離子，［Au（diars）2I］2+和［Au（diars）2］3+?？梢哉J(rèn)為這些對AuⅢ是六、五和四配位的物種分別具有八面體，三角雙錐及平面型的結(jié)構(gòu)。也存在螯合膦的絡(luò)合物。
有機(jī)金化合物 過渡金屬的有機(jī)金屬化合物中最早制成的是金的烷基衍生物。已知金（Ⅰ）和金（Ⅲ）化合物都與碳和烯烴絡(luò)合物成σ-鍵。
金（Ⅰ）絡(luò)合物主要是RAuL型，這里L(fēng)是一種穩(wěn)定的配位體，例如R2S，R3P或RNC。它們從相應(yīng)的鹵化物和烷基鋰或格氏試劑，如FC6H4MgBr的作用制得。乙炔化物也已知，如
（R3PAuC≡CR'）n。
烷基金（Ⅲ）只有當(dāng)其它配位體，如三苯基膦存在時(shí)，象在（CH3）3AuPPh3中常常是穩(wěn)定的，但Au（C6F5）3在乙醚中穩(wěn)定，順式－AuCl（C6H5）2（PPh3）是平面型的。這里主要化學(xué)是二烷基物種，R2AuX，特別是甲基化合物已進(jìn)行廣泛研究，它們形成絡(luò)離子如MeAu（OH）2-，Me2AuBr2-，Me2Au（H2O）2+。鹵化物是具有鹵橋的二聚體，而氰化物和氫氧化物形成四聚體，前者用線型的Au—CN—Au橋連，后者是通過有角度的羥橋連結(jié)。
![[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(Ⅱ)-二氯甲烷絡(luò)合物](images/202401/thumb_img/5397_thumb_G_1704338141781.jpg)
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