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釷的二元化合物


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-06-27

       一些典型的釷的化合物列于表28-8中。

       氧化物和氫氧化物,灼燒含氧酸鹽或其氫氧化物只能得到ThO2。而后者不溶于過(guò)量的強(qiáng)堿性的氫氧化物中,雖然它和Th4+或Fe3+離子或稀酸加熱容易膠溶,膠體以纖維狀存在于濃溶膠中卷成球形,但稀釋能展開(kāi)。過(guò)氧化氫加到Th4+鹽中得到了一種除過(guò)氧化物外的含有過(guò)剩陰離子組成易變的白色難溶的沉淀物;其組成大概是Th(O2)3.2X0.5-O0.152-,通常被認(rèn)為是釷的過(guò)氧化物。
表28-8  某些釷的化合物
化合物 形式 熔點(diǎn)(℃) 性質(zhì)

ThO2


白色晶體

石結(jié)構(gòu)

3220


穩(wěn)定,耐熔,溶于HF+HNO3中


ThN 耐熔固體 2500 遇水緩慢水解
ThS2 色固體 1905 跟金屬一樣,溶在酸中。
ThCl4 四方白色晶體 770 溶解在水中并水解:路易斯酸

Th(NO3)4·5H2O


白色晶體

斜方晶系



易溶解在水、乙醇、酮和醚中。


Th(IO3)4 白色晶體
自50%的HNO3中析出,非常難溶。
Th(C5H7O2)4 白色晶體 171 在160℃真空條件下升華。
Th(BH4)4 白色晶體 204 在大的40℃真空條件下升華
Th(C2O4)·6H2O 白色晶體
從2M的HNO3中沉淀出來(lái)

       鹵化物    用干法反應(yīng)可以制備無(wú)水鹵化物。例如
ThO2+4HF(g) →(600℃) ThF4+2H2O
ThO2+CCl4 →(600℃) ThCl4+CO2
       它們都是白色晶體,除了ThF4而外,在500°~600℃真空條件下都能升華。用氫氟酸的水溶液從Th4+的溶液中沉淀出水合四氟化物;在氟化氫氣氛中加熱能夠脫水。其它的鹵化物溶于酸并部分水解。它們的性質(zhì)像路易斯酸而且一般與氨、胺、酮、乙醇和給予體分子形成絡(luò)合物。
       鹵氧化物,ThOX2,在600℃時(shí),ThO2和ThX4相互作用可制得;它們似乎有ー個(gè)—Th—O—Th—O鏈。
       其它二元化合物    在升高溫度的條件下,元素直接作用獲得了各種硼化物、硫化物、碳化物、氮化物等。像其它的錒系和鑭系化合物一樣,在升高溫度時(shí),釷也與氫作用。能夠獲得組成范圍內(nèi)的產(chǎn)物,但有二個(gè)確定的相,ThH2和Th4H15,已鑒定。

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