鏷(Ⅴ)的化合物
比較少的化合物已被鑒定,其中的一部分及它們的制備在圖28-4中給出。
五氧化物,Pa2O5,在空氣中燃燒鏷的其它化合物獲得,它具有立方晶格,在真空中加熱它得到一種黑色低氧化物相PaO2.3最后為PaO2,但實(shí)際的情況要更復(fù)雜些。
水合的Pa2O5類似于鈮,光鏷表明它存在著M—O—M鍵。
通過PaF4的氟化反應(yīng)獲得的五氟化物是一種白色的吸濕固體,它比釩、鈮、鉭的五氟化物揮發(fā)性小得多,但在高于500℃真空條件下升華。它易溶于1M或強(qiáng)的HF中,但蒸發(fā)水溶液只能得到混合物。60℃時HF氣在水合的Pa2O5上作用得到PaF5·H2O;當(dāng)加熱它時得到一種氟氧化物。
五氯化物,PaCl5,160℃在真空中升華。它極易水解成鹵氧化物并溶在THF中。它有一種完全不同于UCl5或TaCl5的結(jié)構(gòu),具有不規(guī)則的五角雙錐體PaCl7基團(tuán)共用邊所組成的無限長的鏈。
水溶液化學(xué),Pa在溶液中的化學(xué)有點(diǎn)像鈮和鉭,但由于Pa水解和形成膠狀羥基物種更不容易處理。
在高氯酸中,可能存在的陽離子有PaO(OH)2+和PaO(OH)2+;但是;當(dāng)Cl-,NO3-或其它絡(luò)合陰離子存在時,根據(jù)條件從陽離子到陰離子的整個范圍的物種都可能存在。許多絡(luò)陰離子已十分肯定。抑制水解的氟絡(luò)離子已很好的研究過了,PaF6-,PaF72-和PaF83-的鹽已分離出來。在K2PaF7中有一PaF9基團(tuán)通過兩個不對稱橋連成無限長鏈,而Na3PaF8與U和Np的類似物是同構(gòu)體,Pa在F原子的稍畸變立方體的中心;在RbPaF6中Pa原子也是八-配位。
在像SOCl2或CH3CN這樣的溶劑中PaX5與MX相互作用能夠制得PaⅤ的氯和溴的陰離子鹽。
另外一些穩(wěn)定的絡(luò)陰離子的鹽用C2O42-,SO42-,酒石酸和檸檬酸鹽制成的。中性絡(luò)合物與β-二酮如TTA以及與烷基磷酸鹽可用苯或CCl4從水溶液中萃取出來。
鎂(Ⅳ)的化合物
氟化物,PaF4是一個高熔點(diǎn)的化合物,難溶于HNO3-HF的溶液中;這個鹽和PaCl4是同晶型的相當(dāng)于Th和U的鹵化物。PO2與包括Th—Am在內(nèi)的二氧化物同晶型。
在水溶液中用Cr2+或鋅汞齊還原PaⅤ也能獲得較低價(jià)態(tài)的物質(zhì),但所得溶液迅速被空氣氧化。 PaCl4的溶液在HCl,H2SO4,HClO4中有極其類似的吸收光譜,其光譜類似于CeⅢ(4f1)。混合在Cs2ZrCl6里的PaⅣ吸收光譜和電子自旋光譜與PaⅣ的5f1組態(tài)比與6d1組態(tài)更一致,對UⅣ也有類似的研究,混合在Cs2ZrCl6中的UⅣ也顯示了UⅣ離子的5f2的組態(tài)。PaⅣ的氯、溴和其它絡(luò)離子已鑒定。一種有機(jī)化合物,(C5H5)4Pa,也已制得。