常用的金屬指示劑有哪些？
實(shí)驗(yàn)室k / 2019-07-10
(ー)鉻黑T(又名埃羅黑T，簡(jiǎn)稱EBT) 是一種偶氮萘染料，化學(xué)名稱是(1-羥基-2-萘偶氮)-6-硝基-2-萘酚-4磺酸鈉，結(jié)構(gòu)式為：
鉻黑T為黑褐色粉末，帶有金屬光澤，溶于水后堿酸基上的Na+全部電離。以陰離子的形式存在于水溶液中。在分子結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)酚羥基，可電離出二個(gè)H+，所以是二元弱酸?？珊?jiǎn)寫為H2In-，隨著溶液的pH值不同，分兩步電離，呈現(xiàn)三種顏色。
由于鉻黑T與金屬離子給合后的絡(luò)合物呈紅色，因此，只有在pH＝7～11范圍內(nèi)，指示劑才有明顯的顏色變化。實(shí)驗(yàn)證明，使用鉻黑T最適宜的酸度是pH＝9～10.5。
鉻黑T與二價(jià)金屬離子絡(luò)合后的結(jié)構(gòu)式為：
鉻黑T是常用于測(cè)定Mg2+、Zn2+、Pb2+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等離子的指示劑。而Al3+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+等離子對(duì)鉻黑T有封閉作用。此時(shí)，可用三乙醇胺來掩蔽Al3+和Fe3+，用KCN來掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+以消除對(duì)滴定的干擾。
固體狀態(tài)的鉻黑T相當(dāng)穩(wěn)定，而水溶液不穩(wěn)定，僅能保存幾天。這是由于發(fā)生聚合作用使鉻黑T形成聚合物呈棕色。
nH2In- ?(H2In)-n
紅色 棕色
聚合后的鉻黑T不能與金屬離子顯色，在pH＜6.5的溶液中聚合更為嚴(yán)重。加入三乙醇胺后可使聚合速度緩慢。常用的配制方法有兩種：
(1)鉻黑T與干燥的NaCl以1：100的比例混合磨細(xì)后，保存在干燥器中備用。這種方法配制的指示劑在使用時(shí)，用量不易掌握。
(2)稱取鉻黑T0.1克溶于15毫升三乙醇胺中，溶解完后，加入5毫升無水乙醇。此溶液可保存數(shù)月不變質(zhì)。
(二)鈣指示劑(簡(jiǎn)稱NN) 鈣指示劑為黑色粉末，在水溶液和乙醇溶液中都不穩(wěn)定。所以通常用1：100干燥的NaCl稀釋配成固體試劑使用。
鈣指示劑的顏色變化：當(dāng)溶液的pH＜8時(shí)為酒紅色，pH＝8～13時(shí)為藍(lán)色，pH＞13時(shí)為酒紅色。和Ca2+絡(luò)合形成酒紅色較為穩(wěn)定的絡(luò)合物，因此常在pH＝12～13的條件下用作EDTA滴定Ca2+的指示劑，當(dāng)溶液由酒紅色變?yōu)樗{(lán)色時(shí)為終點(diǎn)。如溶液中混有Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+和Co2+離子存在，能對(duì)指示劑產(chǎn)生封閉現(xiàn)象?？捎萌掖及泛蚄CN做掩蔽劑，將這些離子掩蔽，從而消除對(duì)滴定的干擾。
(三)二甲酚橙(簡(jiǎn)稱XO) 二甲酚橙為紫色結(jié)晶，易溶于水，常配成0.3％~0.5％水溶液，可保存2～3周。它的顏色変化為pH＜6.3時(shí)呈黃色，pH＝6.3時(shí)呈紅色，與金屬離子絡(luò)合呈紅紫色。為了能明顯觀察終點(diǎn)。二甲酚橙只能在pH＜6.3的酸性溶液中使用。終點(diǎn)由紅紫色變?yōu)辄S色。在酸性溶液中用EDTA直接滴定Bi3+、Zn2+，Pb2+、Hg2+等離子可得到很好效果。
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