天然產(chǎn)物的提取一一超聲波和微波協(xié)助溶劑提取法
化學(xué)先生 / 2019-07-25
1:超聲波協(xié)助溶劑提取法( ultrasonic assisted extraction,UAE)
超聲波協(xié)助溶劑提取是一種利用外場介人強化提取過程的技術(shù)。超聲波具有三大效應(yīng):①機械效應(yīng),即超聲波使介質(zhì)質(zhì)點在其傳播空間內(nèi)產(chǎn)生振動,從而強化介質(zhì)的擴散和傳質(zhì)的效應(yīng);②空化效應(yīng),是指超聲波使介質(zhì)中溶解的氣泡產(chǎn)生振動,當聲壓達到-定值時,氣泡由于定向擴散而增大,形成共振腔,然后突然閉合,使其周圍產(chǎn)生高達幾千個大氣壓的壓力,造成生物體細胞壁及整個生物體在瞬間破裂,釋放出有效成分;③熱效應(yīng)是指超聲波在傳播過程中,聲能可以不斷被介質(zhì)所吸收,吸收的能量幾乎全部轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮埽瑥亩鴮?dǎo)致介質(zhì)本身和待萃取成分溫度升高,增大了有效成分的溶解度。這種吸收聲能引起生物體組織內(nèi)部溫度的升高是瞬時的,因此可使被提取成
分的生物活性保持不變。此外,超聲波的一些次級效應(yīng),如乳化、擴散、擊碎、化學(xué)效應(yīng)等也促進了生物體中有效成分的溶解、擴散和與溶劑的充分混合。
2:微波協(xié)助溶劑提取法(microwave assisted extraction, MAE)
MAE技術(shù)是在傳統(tǒng)有機溶劑萃取技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一-項新型萃取技術(shù)。自20世紀50年代在美國取得第個利用微波加熱 食品的專 利后,微波在各個領(lǐng)域的應(yīng)用受到了人們的廣泛關(guān)注,其中一個誘人的應(yīng)用就是利用微波提取天然產(chǎn)物。MAE應(yīng)用于天然產(chǎn)物提取的第一“ 篇文獻發(fā)表于1986年,Gendye等最先用于試驗的是普通的家用微波爐,通過選擇功率檔、作用時間和溶劑類型,用短短幾分鐘的時間完成了傳統(tǒng)萃取方法要幾個小時才能完成的萃取工作。目前,已經(jīng)有了用于分析樣品前處理(微波萃取)的商業(yè)化設(shè)備。世界兩大微波設(shè)備公司,美國的CEM公司和意大利的Milestone 公司均生產(chǎn)適用于消解、萃取和有機合成的系列微波產(chǎn)品。20世紀90年代初,加拿大環(huán)境保護署和CWT-RAN In-ternational公司合作開發(fā)出微波萃取系統(tǒng)MAP( microwave assisted extraction process),并于1992年開始陸續(xù)取得了美國、墨西哥、日本、西歐和韓國的專利許可。該系統(tǒng)現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于香料、調(diào)味品天然色素、中草藥和化妝品等領(lǐng)域。
微波提取主要是利用微波強烈的熱效應(yīng),但微波加熱方式不同于傳統(tǒng)的加熱方式。在傳統(tǒng)的加熱方式中,容器壁大多由熱的不良導(dǎo)體制成,熱由器壁傳導(dǎo)至溶液內(nèi)部需要一定的時間。此外,液體表面氣化而引起的對流傳熱將形成自內(nèi)而外的溫度梯度,因而僅一-小部分液體與外界溫度相當。而微波加熱是個內(nèi)部加熱過程,它 不同于普通的外加熱方式將熱量由外向內(nèi)傳遞,而是同時直接作用于內(nèi)部和外部的介質(zhì)分子,使整個物料被同時加熱,即為“體加熱”過程,從而可克服傳統(tǒng)的傳導(dǎo)式加熱方式所存在的溫度上升較慢的缺陷。物質(zhì)不同其介電常數(shù)必然有所不同,在受到微波作用時對微波的敏感性必然不同,對微波能的吸收程度不同,因而產(chǎn)生的熱量以及傳遞給其周圍其他物質(zhì)的熱量也必然有所差異。微波輔助提取過程中,在選用非極性分子作為溶劑時,由于非極性分子的介電常數(shù)較小等原因,這時提取劑對微波來說是透明的,微波可以直接到達被提取物料內(nèi)部,對微波敏感性的差異使得物料內(nèi)部的某些目標成分被選擇性加熱,從而使得目標成分物質(zhì)從體系中分離出來。
微波提取離不開合適的溶劑,因此微波提取可作為溶劑提取的輔助措施。采用微波協(xié)助提取,可以使溶劑提取過程更為有效。當被提取物和溶劑共處于快速振動的微波電磁場中時,目標組分的分子在高頻電磁波的作用下,以每秒數(shù)十億次的高速振動產(chǎn)生熱能,使分子本身獲得巨大的能量而得以掙脫周圍環(huán)境的束縛。當環(huán)境存在一定的濃度 差時,即可在非常短的時間內(nèi)實現(xiàn)分子自內(nèi)向外的遷移,這就是微波可在短時間內(nèi)達到提取目的的原因。微波能是種能量形式, 它在傳輸過程中可對許多由極性分子組成的物質(zhì)產(chǎn)生作用,使其中的極性分子產(chǎn)生瞬時極化并迅速生成大量熱能,導(dǎo)致細胞破裂。從原理上說,傳統(tǒng)的溶劑提取法如浸漬法、滲漉法、回流提取法連續(xù)回流提取法等均可采用微波進行協(xié)助提取以提高效率。