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激子轉(zhuǎn)移機(jī)理和各能量轉(zhuǎn)移機(jī)理的適用范圍


化學(xué)先生 / 2019-08-28

  其他的能量傳遞理論還有激子轉(zhuǎn)移機(jī)理。如果給體與受體相互作用大于單獨(dú)分子內(nèi)電子運(yùn)動(dòng)和核運(yùn)動(dòng)間的相互作用時(shí),則稱之為強(qiáng)相互作用或強(qiáng)耦合。


    這時(shí)給體與受體中振動(dòng)子躍遷實(shí)際上是互相共振的,因此激發(fā)能轉(zhuǎn)移速率比核振動(dòng)快,而且核平衡位置在激發(fā)能轉(zhuǎn)移時(shí)無實(shí)質(zhì)性變化。

    這時(shí)的激發(fā)是離城的,也即在整個(gè)體系上分布,相當(dāng)于用電子激發(fā)態(tài)定態(tài)來描述體系,被定義為激子態(tài),這種強(qiáng)相互作用引起的激發(fā)能轉(zhuǎn)移也叫激子轉(zhuǎn)移。

    各能量轉(zhuǎn)移機(jī)理的適用范圍:

    實(shí)際問題研究中往往遇到多種機(jī)理存在于同一體系中。影響轉(zhuǎn)移機(jī)理最重要也是最直觀的一個(gè)因素是給體與受體間的距離。

    一般來說,長(zhǎng)距離轉(zhuǎn)移屬于庫侖機(jī)理,接下來按距離由長(zhǎng)至短,能量轉(zhuǎn)移的機(jī)理依次是通過鍵的超交換機(jī)理、電子交換機(jī)理和激子機(jī)理。

     但這種距離界限井不是很明確,所以確定一個(gè)體系中的能量轉(zhuǎn)移的機(jī)理不是一件簡(jiǎn)單的事情。由單一因素來確定機(jī)理的做法往往是不可靠的。
 

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