氣相光化學(xué)
化學(xué)先生 / 2019-08-30

①烷烴在真空紫外區(qū)有很強(qiáng)的(δ→δ*)允許躍遷,吸收系數(shù)很大(10*)。甲烷的吸收從144nm開始,高級(jí)烷烴的吸收波長略有紅移。光解反應(yīng)如下所示:
RCH2R'+hv→RCR' + H2
RCH2R'十hv→RCHR' +H*
②不飽和烴的最大吸收波長在180nm左右,屬于元*r'躍遷。共軛體系增大后,吸收波長紅移。不飽和烴的光化學(xué)反應(yīng)包括異構(gòu)化和光解離.
RCH2+Hv→H2+H2C=C:
→2H+H2C=CH
→H2+HC≡CH
→2H+HC≡CH
③多烯烴的光解離只在低壓氣相中發(fā)生,加人外部情性氣體后可受到抑制。
④簡單的芳烴在近紫外區(qū)有中等的吸收強(qiáng)度。短波長的光可使苯發(fā)生完全解離,而長波長的光則只能使苯產(chǎn)生激發(fā)態(tài),繼而發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)式輻射失活.