多組聚合物活性基團法
化學先生 / 2019-09-23
通過對骨架主鏈的聚合物進行化學處理,可以將一些具有反應活性的單體作為單元引人聚合物鏈。
例如,用五氯化磷處理丙嬌酸類的聚合物或其共聚物,然后使之與過氧化氨反應,可形成一種過酸酯。 后者通過分解即得到可供接枝的活性中心。有時也可以用過氧化物或氫過氧化物進行直接過氧化處理。
一個簡單的實例,就是使空氣通過用氨作穩(wěn)定劑的天然橡膠膠乳體系,這時橡股分子較易發(fā)生過氧化反應,從而引人了過氧化氫基團。通常,橡膠膠乳都含有一些可用于接枝的過氧化氨基團。對于比較穩(wěn)定的膠乳體系,一般都是用單體使之溶脹,再加人四乙烯基五胺或硫酸亞鐵等溶液,以便在室溫下引發(fā)(氧化還原型)聚合反應。實驗結果表明,如果反應體系中的單體是苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯等,反應產物中將不含均聚物。因為在這些反應體系中,只有橡膠骨架上的活性部位才會引發(fā)聚合反應。
由于臭氧的反應活性很大,可以與多種聚合物發(fā)生反應,因而由活性基團法來合成接枝聚合物的范圍得以擴大。一些比較典型的利用臭氧化反應進行的接校反應體系示于表8-1中。
利用臭氧化反應還可以在骨架主鏈上引人過氧化氫基團,此后加人還原型的引發(fā)劑,即可形成氧化還原引發(fā)體系,從面引發(fā)接枝聚合反應。例如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酰胺,都可利用這種方式接枝聚合到聚丁二烯上。此外,還可以用這種方式使甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯等接枝到聚丙烯上。
在工業(yè)生產中使固體物料發(fā)生均勻的臭氧化反應相當困難,同時單體也不容易擴散到物料內部的活性部位處,所以這種方法僅僅適用于對薄膜材料進行接枝。
通過話性基團法進行的接校聚合,在工業(yè)上還有一個重要的應用是對纖維進行處理.例如,將聚丙烯酸接枝到聚乙烯纖維上,從面可改善聚乙烯的染色性。