接枝共聚物的溶解度系數(shù)
化學(xué)先生 / 2019-09-24
物質(zhì)在接枝共聚物中的溶解度系數(shù)與該物質(zhì)在基體及接枝鏈中的溶解能力密切有關(guān),它是兩者對接枝物的辯解度數(shù)所作貢獻(xiàn)的總反映。但是,簡單的加和規(guī)律通常并不適用。
接校改性的聚乙烯薄膜是研究得最多的體系。用y射線輛照法制備苯乙烯接枝的聚乙烯薄膜,測定了正已烷和苯在接枝物中的溶解度系數(shù)與接枝百分率的關(guān)系,如圖8-14所示。顯然,溶解度系數(shù)是組成的復(fù) 雜函數(shù)。
一般情況下,隨接枝苯乙烯量的增加。上述低分子量的有機(jī)溶劑在共聚物中的溶溶解度系數(shù)增大。苯的增量比正已烷大,這是由于苯和苯乙媚的溶解度參數(shù)相當(dāng)接近所致。為了提高某物質(zhì)在接枝共聚物中的溶解度系數(shù),常常有意選擇溶解度參數(shù)與之接近的單體。
在很多情況下, 溶解度系數(shù)具有各組溶解度系數(shù)的線性加和性。Toi等人測定了Hi、Ar、N?、O?和CO?五種簡單氣體在用Y射線輻射法制備的高密度聚乙烯與苯乙烯接枝薄膜中的溶解度系數(shù)。他們在以萃取法除去包混在體系中的聚苯乙烯均聚體后,發(fā)現(xiàn)接枝共聚物的溶解度系數(shù)兒平等于無定形區(qū)城中聚苯乙烯支鏈及聚乙蛹的體積分?jǐn)?shù)乘以各自的溶解度系數(shù)之和。值得注意的是在萃取前(均聚物存在時)溶解度系數(shù)不能按加和性進(jìn)行計算,實測值總是偏低于加和性計算的結(jié)果。
Kamel通過計算后認(rèn)為,苯乙媚在低密度聚乙蛹中接枝時,約一萬個CH?單元才出現(xiàn)一個接枝點,說明接校率很低。按此推斷,該體系中接枝的聚苯乙烯與包混的均聚苯乙烯就物理性質(zhì)面言不會有明顯差異。但是,這兩者對溶解度系數(shù)的貢獻(xiàn)卻明顯不同。DSC的進(jìn)一步測定表明, 接枝物的熔化熱隨組成的變化都在同一條直線上,這表明萃取過程并未改變接枝共聚物的結(jié)品程度。目前對這兩種聚苯乙烯的作用尚難給出確切的解釋。可能是萃取了均聚物后,無定形區(qū)城的某些形態(tài)發(fā)生了變化然,如能對聚苯乙奶均聚體萃取前后無定形區(qū)城中各組分的真實體職分?jǐn)?shù)和其他物理性質(zhì)作進(jìn)一步的研究,將有助于闡明這一問題。