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接枝共聚物中的擴(kuò)散系數(shù)和滲透系數(shù)

化學(xué)先生 / 2019-09-25

1：接枝共聚物中的擴(kuò)散系數(shù)

擴(kuò)散過(guò)程是一個(gè)動(dòng)力學(xué)過(guò)程，因此擴(kuò)散系數(shù)與聚合物材料中的無(wú)定形區(qū)域的形態(tài)，更確切地說(shuō)與該區(qū)城的自由體積和鏈段運(yùn)動(dòng)密切有關(guān)。通常，接枝共米物中的擴(kuò)散系數(shù)不能簡(jiǎn)單地根據(jù)無(wú)定形區(qū)城中各組分的體積分?jǐn)?shù)用加和性規(guī)律來(lái)預(yù)示，而是必須考慮由接枝引起的聚集態(tài)變化和鏈運(yùn)動(dòng)變化所產(chǎn)生的影響。

2：接枝共聚物的滲透系數(shù)

擴(kuò)散系數(shù)及溶解度系數(shù)與接枝程度有關(guān)，因此可以求出接枝共聚物的滲透系數(shù)。Kanitz 等人對(duì)N2和CH4在聚乙烯與苯乙烯接枝的薄膜中的滲透系數(shù)進(jìn)行了實(shí)測(cè)，結(jié)果如圖8-15所示。

對(duì)于15~50°C間的透過(guò)率、擴(kuò)散系數(shù)和溶解度系數(shù)的溫度依賴性，可以用阿倫尼烏斯關(guān)系式來(lái)表示。從由此求得的有關(guān)活化能及指數(shù)項(xiàng)前的系數(shù)可以看到，擴(kuò)散活化能及項(xiàng)前系數(shù)均隨苯乙烯接枝量的增加面稍有下降。但是丙烯腈似乎對(duì)此無(wú)明顯影響，表明丙烯腈支鏈對(duì)實(shí)際擴(kuò)散過(guò)程只起了很小的作用。

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