ABS的結(jié)構(gòu)
化學(xué)先生 / 2019-09-27
與HIPS相比.技枝共聚法制得的ABS的組成可變性更大，反應(yīng)更加復(fù)雜，影響因素更多。
由于在接枝共聚的ABS體系中存在St和AN兩種單體，除了St/AN的配比影響共聚物(SAN)的結(jié)構(gòu)外，還存在兩種單體在兩相中的分配問題，S以和AN對陽鏈的親和力不同，St 和PB鏈間的常制化作用優(yōu)于AN和PB鏈間的作用。因此在PB鏈周圍形成的支鏈PSAN中的St含量比游離的PSAN (基體)中要商，這種接校鏈和游離鏈組分的差別達(dá)到- 定程度(40%左右)時，兩神分千鏈便發(fā)生相分離。
核枝鏈和游離鏈的差別還表現(xiàn)在兩者的分子量不同，通常接枝鏈的分子量總比游離鏈的大。這與兩種分子鏈形成的環(huán)境有關(guān)，接校鏈形成于橡膠鏈附近，其局部粘度商，終止連奉小，故分子量較高此外，引發(fā)利濃度也不同。例如，BPO對P鏈的家和力高于SAN.即引發(fā)劑在PB相中的濃度遠(yuǎn)高于在SAN相中的濃度(選擇性溶解)。結(jié)果，橡膠相的引發(fā)劑初級自由基主要消耗于鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而形成PB大分子鏈自由基，由于這種自由基活性低，因面使其聚合反應(yīng)速率明顯降低。同時，PB自由基濃度高，使其重新耦合的可能性增大，這也使引發(fā)劑的效率降低，減小了反應(yīng)速率，但卻可導(dǎo)致支鏈的分子量提高。
ABS組成除了受單體、引發(fā)劑的影響，當(dāng)然還與橡膠的種類、比例以及工藝條件、生產(chǎn)方法等因素有關(guān)。因此，ABS的實(shí)際組成會隨著上述因素的變化，具有很大的可變性。
圖8-19是乳液法ABS膠乳粒子超薄切片的電鏡照片?？梢郧宄乜吹接蒘AN在膠乳粒子表面形成的殼和橡膠相中包容SAN組成的核。這種由核殼結(jié)構(gòu)組成的ABS粒子，其核的直徑約為0.5μm,殼的厚度約為0. lpm.電鏡照片中還可見到?jīng)]有橡膠核的均質(zhì)SAN粒子的存在，這是在較高的表面活性劑濃度下形成的。在表面活性劑濃度較低的條件下，SAN都形成于橡膠粒子的表面或包容在膠粒內(nèi)部。引發(fā)劑的品種對膠乳粒子的形態(tài)結(jié)構(gòu)有明顯影響。水溶性引發(fā)劑( 如過硫酸根離子)趨向于使SAN形成殼層結(jié)構(gòu)，有機(jī)引發(fā)劑能滲人被單體溶脹的橡膠粒子內(nèi)部，引發(fā)聚合形成SAN包容物。
ABS的制備方法、聚合條件、原料組成不同，產(chǎn)品性能有較大差別。因此，商業(yè)上供應(yīng)的ABS品種牌號很多，有抗沖擊級、高抗沖擊級、超抗沖擊級、阻燃級、耐熱級、低溫沖擊級、透明級、電鍍級等。
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