無機材料接枝共聚物的制備化學引發(fā)接枝法
化學先生 / 2019-09-28
利用自由基引發(fā)劑引發(fā)單體與帶不飽和基的無機材料進行共聚，曾被人應用于鎘系顏料的改性。
首先，將顏料用含乙烯基的有機硅單體，如CH2＝CH一Si(OCH3)3的異丙醉溶液進行處理，然后使該顏料與丙烯腈、偏氯乙烯等單體在過硫酸鉀引發(fā)下進行接枝共聚。所得產(chǎn)物易于在有機介質(zhì)(包括聚合物)中分散。類似的反應如以y甲基烯丙基丙氧基三甲氧基硅婉處理高嶺土，再將它與苯乙烯共聚接枝，據(jù)報道這種接枝產(chǎn)物在萊中出現(xiàn)溶脹，從面提出了黏土的三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)觀點。前蘇聯(lián)學者用乙烯基三氯硅烷(CH2＝CH一SiCl3) 對硅膠進行改性處理，然后再與帶烯基的雜環(huán)類單體接枝共聚，發(fā)現(xiàn)接枝速率常數(shù)隨溫度的提高面提高，并由此求出了活化能。
另一種方式是讓基體參與形成自由基的過程，使支鏈在基體中生成。例如將炭黑分散在苯中，加人過氧化月桂酸后再與丁基橡膠的苯溶液反應，最后可得12.8%的接枝量。上述方式同樣適用于炭黑與丁苯橡膠的接校。研究表明，反應中首先生成炭黑過氧化物，然后分解出自由基作用于橡膠生成橡膠自由基，導致炭黑與橡膠形成接枝物。
利用云母表面 上羥基在Ce4+鹽作用下所形成的自由基，引發(fā)丙烯腈或MMA與之接枝，產(chǎn)物在室溫下以溶劑萃取72h以除去均聚物。紅外光譜表征證實存在與丙媚腈對應的2250cm-1吸收峰或?qū)贛MA的3050cm-1、1730cm-1、 1450cm-1和1240cm-1 等處的吸收峰，表明接枝的成功。
用硝酸鈰銨引發(fā)自由基可使甲基丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲脂、醋酸乙烯酯等與硅石、石棉、云母、高嶺土、皂士等無機物實現(xiàn)接校共聚。據(jù)報道單體轉(zhuǎn)化率可達88%，接枝產(chǎn)物經(jīng)甲乙酮萃取后增重達30%以上。
高分子化學和有機化學中的許多反應，如鏈轉(zhuǎn)移反應、離子型聚合等均已被用于制備無機接枝共聚物。
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