氧氯化磷
MSDS安全員 / 2020-03-16
氧氯化磷
氧氯化磷MSDS化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識
化學(xué)品中文名：氧氯化磷；三氯氧磷；氯化磷酰；三氯氧化磷；磷酰氯
化學(xué)品英文名：phosphorus oxychloride；phosphoryl chloride
質(zhì)檢信息
質(zhì)檢項目 指標(biāo)值
灼燒殘渣(以硫酸鹽計)，％≤0.15
水溶解試驗 合格
硫酸鹽(SO4)，％ ≤0.02
苯溶解試驗 合格
重金屬(以Pb計),％ ≤0.002
三氯化磷(PCl3),％ ≤0.5
鐵(Fe),％ ≤0.001
含量，％ ≥99.0
化學(xué)性質(zhì)：氧氯化磷又稱磷酰氯、三氯氧磷分子式POCl3，分子量153.33，為無色澄清液體。有刺激性氣味。強(qiáng)烈發(fā)煙。有吸濕性。遇水和乙醇分解發(fā)熱，并放出大量熱和氯化氫，相對密度(d25)1.645。熔點1.25℃。沸點105.8℃。中等毒，半數(shù)致死量(大鼠，經(jīng)口)380mg/kg。有催淚性和腐蝕性，大量水驟然倒入時,可發(fā)生劇烈反應(yīng)。POCl3與水和醇反應(yīng)，生成磷酸或磷酸酯，如：O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反應(yīng)中醇代替水，則產(chǎn)物為三烷基磷酸酯。此類反應(yīng)常在吡啶或胺中進(jìn)行，以吸收生成的HCl，推動反應(yīng)進(jìn)行。路易斯酸如氯化錳催化下，POCl3與過量酚（ArOH）共熱得到三芳基磷酸酯。例如與苯酚反應(yīng)：3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+Chemicalbook3HCl,三氯氧磷是路易斯堿，會與很多路易斯酸形成加合物。如與四氯化鈦反應(yīng)：Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4與氯化鋁生成的加合物（POCl3·AlCl3）很穩(wěn)定，POCl3也因此被用于從傅-克反應(yīng)生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下，POCl3與溴化氫反應(yīng)生成POBr3。氧氯化磷中的磷原子為四面體構(gòu)型，含有三個P-Cl鍵及一個P=O雙鍵，P=O鍵離解能大約為533.5kJ/mol。根據(jù)鍵長及電負(fù)性的數(shù)據(jù)，Schomaker-Stevenson規(guī)則認(rèn)為下列共振式中雙鍵型的貢獻(xiàn)較多Chemicalbook，但同族的POF3中，貢獻(xiàn)較多的則是電荷分離型結(jié)構(gòu)。P=O雙鍵與酮中的羰基π鍵也不相似，以前教材中認(rèn)為磷d軌道與氧的p軌道交蓋，現(xiàn)在則大多認(rèn)為P-O鍵中的π鍵與P-Cl鍵σ*反鍵軌道有關(guān)，并不考慮d軌道的作用。
化學(xué)用途:氯化劑，可取代有機(jī)物中的氧。氧化劑。催化劑。冰點降低測定的溶劑，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、磷酸酯及阻燃劑的生產(chǎn)，是制造有機(jī)磷農(nóng)藥除草劑、殺蟲脒等的原料，也用于生產(chǎn)塑料增塑劑，還可用于長效磺胺藥品的氯化反應(yīng)，是生產(chǎn)染料的中間體、有機(jī)合成的氯化劑和催化劑以及鈾礦的提取劑等。
生產(chǎn)方法:1.由三氯化磷加水，通入氯氣，進(jìn)行氯化和水解反應(yīng)，加熱使反應(yīng)物汽化，經(jīng)冷凝后，再加熱至反應(yīng)物色澤潔白為止。三氯氧磷也可通過三氯化磷與氧氣在20-50°C反應(yīng)制備（使用空氣效率較低）：2PCl3+O2→2O=PCl3或者利用五氯化磷與五氧化二磷的反應(yīng)。但是反應(yīng)物都為固態(tài)，反應(yīng)Chemicalbook效果不佳。用氯氣氯化PCl3和P4O10的混合物，生成的PCl5同時再與P4O10反應(yīng)，效果會好一些。產(chǎn)生的POCl3自身就可作反應(yīng)溶劑：6PCl3+6Cl2→6PCl56PCl5+P4O10→10POCl3五氯化磷水解時也會產(chǎn)生POCl3，但副反應(yīng)較多，反應(yīng)不易控制。2.氯化水解法將三氯化磷加入反應(yīng)器中，通入氯氣，同時滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯氣和滴水速度分別為25～35kg/h和6.25～8.8kg/h。用夾套蒸汽加熱至105～109℃使反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)物汽化，經(jīng)冷凝器冷凝后，再回流Chemicalbook入反應(yīng)器中。二次通入氯氣，繼續(xù)氯化殘存的三氯化磷。回流至反應(yīng)物色澤潔白、三氯化磷殘存量在0.2%以下時，可由冷凝器導(dǎo)出作為三氯氧磷成品。其PCI3+C12+H2O→POCl3+2HCl↑反應(yīng)生成的氯化氫氣體，經(jīng)水吸收生成稀鹽酸。3.其制備方法是以三氯化磷為原料進(jìn)行氧化，若采用不同的氧化劑則有多種不同的制備方法。工業(yè)上主要采用氯化水解法，即將三氯化磷加入反應(yīng)器中，通入氯氣，同時滴加水，控制一定的氯水比和通氯、滴水速度，用夾套蒸汽加熱至105～109℃，使反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)物氣化，經(jīng)冷凝器冷凝后再回流入反應(yīng)器中。二次通入氯氣，繼續(xù)氯化殘存Chemicalbook的三氯化磷。回流至反應(yīng)物色澤潔白、三氯化磷殘存量在0.2％以下時，可由冷凝器導(dǎo)出作為三氯氧磷成品。PCl3+Cl2+H2O=POCl3+2HCl↑反應(yīng)生成的氯化氫氣體經(jīng)水吸收生成稀鹽酸。此外，也可通過將干燥的氧氣通入三氯化磷，或由五氧化二磷與五氯化磷作用，或用氯氣和二氧化硫作氧化劑等方法得到三氯氧磷。
企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話：
電子郵件地址：
技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
氧氯化磷 10025-87-3
第三部分 危險性概述
危險性類別：第8.1類 酸性腐蝕品
侵入途徑：吸入、食入
健康危害：氧氯化磷本品遇水蒸氣分解成磷酸與氯化氫，含磷可致磷中毒。對皮膚、粘膜有刺激腐蝕作用。毒性與光氣類似。
急性中毒 短期內(nèi)吸入大量蒸氣，可引起上呼吸道刺激癥狀、咽喉炎、支氣管炎；嚴(yán)重者可發(fā)生喉頭水腫窒息、肺炎、肺水腫、心力衰竭。亦可發(fā)生貧血、肝臟損害、蛋白尿?？诜鹣雷苽?。眼和皮膚接觸引起灼傷。
長期低濃度接觸可引起口、眼及呼吸道刺激癥狀。
環(huán)境危害：對環(huán)境有害。
燃爆危險：氧氯化磷不燃，無特殊燃爆特性。遇水劇烈反應(yīng)，可引起燃燒或爆炸。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：用水漱口，無腐蝕癥狀者洗胃。忌服油類。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性：遇水猛烈分解, 產(chǎn)生大量的熱和濃煙, 甚至爆炸。對很多金屬尤其是潮濕空氣存在下有腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物：無意義。
滅火方法：用干粉、干燥砂土滅火。
滅火注意事項及措施：消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。禁止用水、泡沫和酸堿滅火劑滅火。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動：根據(jù)液體流動和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防酸堿服。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。勿使泄漏物與可燃物質(zhì)（如木材、紙、油等）接觸。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物，用潔凈的無火花工具收集泄漏物，置于一蓋子較松的塑料容器中，待處置。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用飛塵或石灰粉吸收大量液體。用農(nóng)用石灰(CaO)、碎石灰石(CaCO3)或碳酸氫鈉(NaHCO3)中和。用耐腐蝕泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，注意通風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。避免產(chǎn)生煙霧。防止煙霧和蒸氣釋放到工作場所空氣中。避免與還原劑、活性金屬粉末、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi)，實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過75％。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與還原劑、活性金屬粉末、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個體防護(hù)
接觸限值：
MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 0.3
PC-STEL（mg/m3）: 0.6 TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 0.1ppm TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法：無資料。
工程控制：密閉操作，注意通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時，必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或空氣呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù)：穿橡膠耐酸堿服。
手 防 護(hù)：戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護(hù)：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：無色透明發(fā)煙液體，有辛辣氣味。
pH值: 無資料 熔點(℃): 1.25
沸點(℃): 105.8 相對密度(水=1): 1.645
相對蒸氣密度(空氣=1): 5.3 飽和蒸氣壓(kPa): 3.73(20℃)
臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 無資料
閃點(℃): 無意義 引燃溫度(℃): 無意義
爆炸下限[％(V/V)]: 無意義 爆炸上限[％(V/V)]: 無意義
溶解性：無資料。
主要用途：氧氯化磷用于醫(yī)藥，合成染料及塑料的生產(chǎn)。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：強(qiáng)還原劑、活性金屬粉末、水、醇類。
避免接觸的條件：潮濕空氣。
聚合危害：不聚合
分解產(chǎn)物：氯化氫、氧化磷、磷烷。
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性：
LD50：
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 36 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 327
LC50：
大鼠吸入LC50(mg/m3): 200.3mg/m3/4h; 48ppm/4h
刺激性：
亞急性與慢性毒性：大鼠60天吸入實驗，濃度33.5mg/m3，出現(xiàn)體重增長緩慢和皮膚潰瘍，肺巨噬細(xì)胞成活率下降，未見肝腎功能性、器質(zhì)性改變。
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：倒入碳酸氫鈉溶液中，用氨水噴灑，同時加碎冰，反應(yīng)停止后，用水沖入廢水系統(tǒng)。
廢棄注意事項：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號：81040
UN編號：1810
包裝類別：Ⅱ類包裝
包裝標(biāo)志：腐蝕品；有毒品
包裝方法：閉口厚鋼桶，采用2～3毫米厚的鋼板焊接制成，桶身套有兩道滾箍。螺紋口、蓋、墊圈等封口件配套完好，每桶凈重不超過300 公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全開口鋼桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
運輸注意事項：鐵路運輸時應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進(jìn)行配裝。起運時包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與還原劑、活性金屬粉末、醇類、食用化學(xué)品、等混裝混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對化學(xué)品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；
危險化學(xué)品安全管理條例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；
常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；
工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)；
危險化學(xué)品名錄；
劇毒化學(xué)品目錄。
第十六部分 其他信息
填表時間： 2020年3月16日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：http://f670.cn/
修改說明： 暫無
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