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赤磷

（包郵）

中文名稱：赤磷

中文別名：磷;黑磷(高壓聚合);紅磷;

英文名稱：Phosphorus red；Phosphorus red

分子式：H3P

分子量：33.99760

CAS號： 7723-14-0

質(zhì)檢信息    

質(zhì)檢項(xiàng)目       指標(biāo)值

含量，          ≥98.0%

鐵(Fe),％     ≤0.001

砷(As),％     ≤0.05

硫(S)，％ ≤0.01

二硫化碳不溶物，≤0.05

PSA：           13.59000

LOGP：          0.05810

化學(xué)特性

赤磷又稱紅磷是一種化學(xué)物質(zhì)，為暗紅色固體，至稻黃色蠟質(zhì)固體,無氣味，具有金屬光澤，暗處不發(fā)光。不溶于水、二硫化碳，微溶于無水乙醇，溶于堿液。pH 9.5(100g/L,H2O,20℃)。熔點(diǎn) 416-590℃。密度 ρ(25)2.34g/mL。易燃。對水體有危害。

產(chǎn)品用途

赤磷用作有機(jī)分析中用于氫碘酸還原反應(yīng)；在測定甲氧基時(shí)，用以結(jié)合反應(yīng)中生成的碘；化學(xué)合成；制造磷酸、磷化氫、五氧化二磷、五氯化磷、三氯化磷和殺蟲劑。

1.磷有黃磷和赤磷之分。農(nóng)藥生產(chǎn)上采用黃磷(亦稱白磷),它是制備一切含磷農(nóng)藥中間體的起始原料,與硫反應(yīng)得到五硫化二磷,與氯反應(yīng)得到三氯化磷,進(jìn)而可得一系列其他含磷中間體。此外,黃磷主要用于生產(chǎn)磷酸,少量用于生產(chǎn)赤磷和五氧化二磷,軍事上用于制造燃燒彈、信號彈等,也用于生產(chǎn)磷鐵合金以及醫(yī)藥、有機(jī)原料等行業(yè)。 

2.用于制備半導(dǎo)體化合物及用作半導(dǎo)體材料摻雜劑。本品可用于阻燃聚烴類、聚苯乙烯、聚酯、尼龍、聚碳酸酯、聚甲醛、環(huán)氧樹脂、不飽和樹脂、橡膠、紡織品等。而對聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯以及酚醛樹脂等含氧高聚物的阻燃尤為有效。與其他磷系阻燃劑相比,相同質(zhì)量的紅磷能產(chǎn)生更多的磷酸,磷酸即可覆蓋于被阻燃材料表面,又可在材料表面加速脫水碳化,形成液膜和碳層可將外部的氧,揮發(fā)性可燃物和熱與內(nèi)部的高聚物基質(zhì)隔開而使燃燒中斷。由于紅磷在達(dá)到同樣的阻燃要求時(shí)用量較小,而且紅磷的熔點(diǎn)高,溶解性差,因而以紅磷阻燃的高聚物的某些物理性能比用一般阻燃劑制得的同類高聚物要好。紅磷與鹵系阻燃劑并用,可提高阻燃效率。 

3.用于制造火柴、煙火,以及磷化鋁、五氧化二磷、三氯化磷等。是生產(chǎn)有機(jī)磷農(nóng)藥的原料。冶金工業(yè)用于制造磷青銅片。還用于輕金屬的脫酸及制藥。 

4.用于制造火柴、農(nóng)藥,及用于有機(jī)合成。

生產(chǎn)方法

1.轉(zhuǎn)化法(密閉鋼鍋裝置) 將黃磷加入密閉的鑄鐵鍋或鋼鍋中,在隔絕空氣下用煤氣或電加熱稍低于420℃下保持?jǐn)?shù)小時(shí)進(jìn)行轉(zhuǎn)化而成赤磷,冷卻后轉(zhuǎn)化鍋中的物料為暗紅色至紫色的固體,此時(shí)尚含微量黃磷,經(jīng)粉碎后,用稀燒堿溶液煮沸把黃磷除去,然后用濕法過篩。在回轉(zhuǎn)過濾機(jī)中過濾和洗滌,經(jīng)真空干燥,制得赤磷成品。

2.轉(zhuǎn)化法(球磨機(jī)轉(zhuǎn)化器裝置)在加入黃磷之前,球磨機(jī)先用惰性氣體置換,在溫度達(dá)180～190℃之前,轉(zhuǎn)化器與水封相連,約需2h,除去所有的水蒸氣。然后在密封條件下,使黃磷升溫至270℃,歷時(shí)約20 h。此時(shí)即開始放熱反應(yīng),在4h內(nèi)將溫度升到290℃。當(dāng)放熱終止后,重新加熱使溫度升到360℃,歷時(shí)約5h。赤磷中含黃磷低于0.1%,待冷卻后用稀燒堿溶液煮沸除去。然后加入1%氧化鎂使赤磷穩(wěn)定。經(jīng)過濾、水洗、真空干燥,制得赤磷成品。其反應(yīng)式如下: 3.將干燥的白磷放入帶有出、入氣管的燒瓶中,通入干燥的氮?dú)?將燒瓶中的空氣排盡,然后夾緊出、入氣管口。用油浴加熱。在250～260℃下加熱30～40h后,熔融的白磷幾乎完全轉(zhuǎn)變?yōu)榧t磷。為了將少量未起變化的白磷除去,可先加入少許的二硫化碳,然后加入密度為1.349～1.384g/cm3的CaCl2溶液。溶于二硫化碳中的白磷溶液即飄浮在上面,抽濾,用水洗滌后置于水浴上干燥。提純法將市售的紅磷用7% NaOH溶液煮24h,繼而用水煮24h,然后用冷水洗至不呈堿性反應(yīng),抽濾,放入盛P2O5的干燥器中干燥。 4.將黃磷置于事先用氮?dú)馓幚磉^的設(shè)備內(nèi),充氮?dú)獠⑸郎氐?80～190℃,以除去水分,然后在隔絕空氣的條件下升溫至270℃,保溫20h。當(dāng)體系開始放熱時(shí),則將溫度慢慢升至290℃,放熱停止后,在5h內(nèi)將溫度升至360℃。之后冷卻,加入氫氧化鈉稀溶液,煮沸,除去未轉(zhuǎn)化的黃磷,稍后加1%的氯化鉍,過濾后,用水洗滌淀至合格,并于真空條件下干燥。 5.將干燥的白磷置于事先用二氧化碳趕盡空氣的容器內(nèi),在隔絕空氣的條件下加熱至250～260℃,維持30～40h。 冷卻后加入少量二硫化碳以分離出未轉(zhuǎn)化的白磷。稍后加入少量相對密度為1.349～1.384的氯化鈣溶液,浮起的白磷和沉底的紅磷分離,并將紅磷用水洗滌至合格,于真空下加熱干燥即可。

 

化學(xué)品安全技術(shù)說明書

第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識

化學(xué)品中文名：紅磷；赤磷

化學(xué)品英文名：phosphorus red

企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司

生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

企業(yè)應(yīng)急電話：400-7788689

電子郵件地址：339904316@qq.com

網(wǎng)站地址：http://f670.cn/

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 濃度 CAS No.

紅磷 7723-14-0

第三部分 危險(xiǎn)性概述

危險(xiǎn)性類別：第4.1類 易燃固體

侵入途徑：吸入、食入

健康危害：赤磷如制品不純時(shí)可含少量黃磷，可致黃磷中毒。經(jīng)常吸入紅磷塵，可引起慢性磷中毒。

環(huán)境危害：對大氣可造成污染。

燃爆危險(xiǎn)：易燃。與氧化劑混合能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。

吸　　入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。

食　　入：飲水，禁止催吐。如有不適感，就醫(yī)。

第五部分 消防措施

危險(xiǎn)特性：遇明火、高熱、摩擦、撞擊有引起燃燒的危險(xiǎn)。與溴混合能發(fā)生燃燒。與大多數(shù)氧化劑如氯酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽或高錳酸鹽等組成爆炸性能十分敏感的化合物。燃燒時(shí)放出有毒的刺激性煙霧。

有害燃燒產(chǎn)物：氧化磷。

滅火方法：小火可用干燥砂土悶熄。大火用水滅火。待火熄滅后，須用濕沙土覆蓋，以防復(fù)燃。

滅火注意事項(xiàng)及措施：小火可用干燥砂土悶熄。大火用水滅火。待火熄滅后，須用濕沙土覆蓋，以防復(fù)燃。清理時(shí)須注意防范，以免灼傷。

第六部分 泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急行動：消除所有點(diǎn)火源。隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩，穿防毒、防靜電服。禁止接觸或跨越泄漏物。小量泄漏：用潔凈的鏟子收集泄漏物，置于干凈、干燥、蓋子較松的容器中，將容器移離泄漏區(qū)。大量泄漏：用水潤濕，并筑堤收容。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。

第七部分 操作處置與儲存

操作注意事項(xiàng)：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、鹵素、鹵化物接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。禁止震動、撞擊和摩擦。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項(xiàng)：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不超過35℃，相對濕度低于80％。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、鹵素、鹵化物等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動、撞擊和摩擦。

第八部分 接觸控制/個體防護(hù)

接觸限值：

MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn)

PC-STEL（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

監(jiān)測方法：無資料。

工程控制：密閉操作，局部排風(fēng)。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其粉塵時(shí)，應(yīng)該佩戴過濾式防塵呼吸器。

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù)：穿一般作業(yè)工作服。

手 防 護(hù)：戴一般作業(yè)防護(hù)手套。

其他防護(hù)：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。及時(shí)換洗工作服。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：紫紅色無定形粉末，無臭，具有金屬光澤，暗處不發(fā)光。

pH值: 無意義 熔點(diǎn)(℃): 590(4357kPa)

沸點(diǎn)(℃): 無資料 相對密度(水=1): 2.20

相對蒸氣密度(空氣=1): 4.77 飽和蒸氣壓(kPa): 4357(590℃)

臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 無資料

閃點(diǎn)(℃): 無意義 引燃溫度(℃): 260

爆炸下限[％(V/V)]: 48～64mg/m3 爆炸上限[％(V/V)]: 無資料

溶解性：不溶于水、二硫化碳，微溶于無水乙醇，溶于堿液。

主要用途：赤磷用于制造火柴、農(nóng)藥，及用于有機(jī)合成。

第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

禁配物：鹵素、鹵化物、硫、強(qiáng)氧化劑、銅、氧、氯酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽或高錳酸鹽。

避免接觸的條件：

聚合危害：不聚合

分解產(chǎn)物：

第十一部分 毒理學(xué)資料

急性毒性：

LD50：

大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 11.5 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 11.5

兔經(jīng)口LD50(mg/kg): 105

LC50：

刺激性：

第十二部分  生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：無資料。

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質(zhì)：危險(xiǎn)廢物

廢棄處置方法：用控制焚燒法處置。

廢棄注意事項(xiàng)：把倒空的容器歸還廠商或在規(guī)定場所掩埋。

第十四部分 運(yùn)輸信息

危險(xiǎn)貨物編號：41001

UN編號：1338

包裝類別：Ⅲ類包裝

包裝標(biāo)志：易燃固體

包裝方法：金屬容器外堅(jiān)固木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。

運(yùn)輸注意事項(xiàng)：運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。裝運(yùn)本品的車輛排氣管須有阻火裝置。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、鹵素、鹵化物、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。

第十五部分 法規(guī)信息

法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對化學(xué)品的安全使用、儲存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：

　　中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；

　　中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；

　　中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；

　　危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；

　　安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；

　　常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；

　　危險(xiǎn)化學(xué)品名錄。

第十六部分 其他信息

填表時(shí)間：  2022年2月22日

填表部門：      研發(fā)部

數(shù)據(jù)審核單位：

修改說明：       暫無

產(chǎn)品信息
[重量]	500g
[顏色]	暗紅色
危險(xiǎn)性類別
[危險(xiǎn)性類別]	危險(xiǎn)化學(xué)品