1.沉淀劑最好是揮發(fā)性的物質(zhì) 沉淀時(shí)在所得到的沉淀中,常常不可避免地混混雜著一些過量的沉淀劑,雖然經(jīng)洗滌,仍會(huì)有少量的沉淀劑混在沉淀中,無疑地將增加沉淀之重量。如果沉淀劑能夠揮發(fā),則在高溫時(shí)可以將其完全除掉,而不會(huì)影響沉淀重量的增加。
2.沉淀劑應(yīng)該具有特效性 沉淀劑應(yīng)只能和被測離子生成沉淀,而與共存的其他離子不起作用。在實(shí)際分析中,這樣的沉淀劑是非常少的,因此通常先采用分離或掩蔽干擾離子后,再進(jìn)行沉淀。
為了減少沉淀的溶解,通常是將沉淀劑過量些。在實(shí)際分析中,一般加入的沉淀劑為理論值的1.5倍。
如果沉淀劑混雜于沉淀中難于洗滌,可將沉淀劑加入量適當(dāng)減少,一般只過量20~30%。
增加一些沉淀劑,是為了降低沉淀的溶解度所采取的措施。但沉淀劑加得過多時(shí),不但不能降低沉淀的溶解度,反而使沉淀的溶解度增加。這主要是:
1.絡(luò)合物的生成 過多的沉淀劑與沉淀淀作用形成可溶解解的絡(luò)合物,增大沉淀的溶解解度。如以氯化鈉沉淀銀離子,沉淀劑加入太多,則氯化銀與氯化鈉作用生成Na(AgCl2)絡(luò)合物,而使沉淀的溶解度增加(表108)。
2.鹽效應(yīng) 有一些鹽類雖然與沉淀不起化學(xué)作用而影響沉淀的溶解,叫做鹽效應(yīng)。如草酸鈣在水中的溶解度為8毫克/升,如水溶液中每升含有氯化鈉10克時(shí),則草酸鈣的溶解度將增加到30毫克/升。這主要是因?yàn)殁c離子和氯離子的電場的影響所致。鈉離子和氯離子這些帶電的微粒,都會(huì)吸引草酸根離子和鈣離子,從而降低草酸鈣沉淀的生成。
對(duì)于過量的沉淀劑,在稍過量的情況下,由于同離子效應(yīng),降低了沉淀的溶解度。在沉淀劑濃度很大時(shí),同離子效應(yīng)不顯著,而鹽效應(yīng)增加。這時(shí)沉淀劑不僅不能降低沉淀淀的溶解,由于鹽效應(yīng)而增加沉淀的溶解度度。
以硫酸鈉沉淀鉛為例,硫酸鈉濃度在0.04M,其溶解度最小,繼續(xù)增加硫酸鈉的濃度,則硫酸鉛的溶解度反而增大就是這個(gè)道理。其情況如上表所示.