利用絡(luò)合反應(yīng)來(lái)進(jìn)行滴定的方法稱(chēng)為絡(luò)合滴定法。用于絡(luò)合滴定的試劑稱(chēng)為絡(luò)合劑。絡(luò)合劑可分為無(wú)機(jī)絡(luò)合劑和有機(jī)絡(luò)合劑兩類(lèi)。無(wú)機(jī)絡(luò)合劑很早就用于容量分析中,例如以銀離子與離子結(jié)成銀氰絡(luò)離子,就是采用的絡(luò)合滴定法,其反應(yīng)如下:
Ag++2CN-=[Ag(CN)2]-
當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)等當(dāng)點(diǎn)后,若銀離子溶液過(guò)量一滴即可生成Ag[Ag(CN)2)沉淀,據(jù)此判斷終點(diǎn)
Ag+Ag(CN)2-=Ag[Ag(CN)2]↓
盡管無(wú)機(jī)絡(luò)合滴定在過(guò)去用得相當(dāng)普遍,但是該法始終沒(méi)有得到進(jìn)一步發(fā)展,其主要原因在于:
1.某些無(wú)機(jī)絡(luò)合物不穩(wěn)定,即穩(wěn)定常數(shù)較小。
2.反應(yīng)不能定量完成成。普通金屬離子在水溶液中往往與水結(jié)合成水合離子,當(dāng)水分子被其他配位體,如如氨或氰根所取代時(shí),常常是逐步進(jìn)行的,或者生成一系列配位數(shù)不同的絡(luò)合物:如Cd(CN)+、Cd(CN)2、Cd(CN)3-和Cd(CN)24-等,所以很難確定它們的定量關(guān)系。此外,這種方法缺乏適當(dāng)?shù)闹甘緞?,因此無(wú)機(jī)絡(luò)合物在實(shí)際分析中沒(méi)有得到廣泛的
應(yīng)用。
自從出現(xiàn)了有機(jī)氨羧絡(luò)合劑后,絡(luò)合滴定法才得到迅速發(fā)展。這種氨羧絡(luò)合劑劑含有-N(CH2COOH)2基的有機(jī)化合物,在一分子中含有幾個(gè)配位基,當(dāng)與金屬離子絡(luò)合后,能ー對(duì)一地結(jié)合成具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的螯合物,沒(méi)有分級(jí)絡(luò)合現(xiàn)象,克服了無(wú)機(jī)絡(luò)合反應(yīng)的一些缺點(diǎn)。以后由于許多新的金屬絡(luò)合指示的出現(xiàn),進(jìn)一步促進(jìn)絡(luò)合滴定的迅速發(fā)展?,F(xiàn)在絡(luò)合滴定已成為容量分析的一個(gè)重要分支,被廣泛用于生產(chǎn)和科研的各種分析中。
常用的氨羧絡(luò)合劑有氨三乙酸(NTA),乙二胺四乙酸(常用其二鈉鹽,習(xí)慣上稱(chēng)為(EDTA),環(huán)己烷二胺四乙酸( CYDTA),二乙基三胺五乙酸(DTPA),乙二胺四丙酸(EDTP),乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)等。