銫
MSDS安全員 / 2020-10-08
銫
銫MSDS化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識
化學(xué)品中文名:銫;金屬銫
化學(xué)品英文名:cesium
化學(xué)性質(zhì):銫分子式Cs分子量132.91銀白色金屬,具延展性,對濕敏感。在空氣中很快氧化,在潮濕空氣中能自燃,顯淡紅到紫色的無光焰。與水接觸成氫氧化物而放出自燃的氫氣,溶于酸類、乙醇和液氨。熔點 28.5℃。沸點 705℃/760mmHg。密度 ρ(25)1.873g/mL;在堿金屬中,是電正性最高的強(qiáng)堿性元素。與冷水反應(yīng)發(fā)生爆炸。-116℃時,仍可與水反應(yīng)。可溶于液氨,生成氨基化合物和氫氣。能與鹵素、磷、硫直接反應(yīng)生成相應(yīng)二元化合物。存在于銫榴石、光鹵石以及鱗云母礦中。銫具有所有堿金屬的化學(xué)特性,是堿金屬化學(xué)反應(yīng)活性最強(qiáng)的元素。常見的銫化合價為正一價,由Cs+→Cs0的還原電位為-2.923V。銫和銣性質(zhì)相近,較難分離。金屬銫在空氣中燃燒時會噴濺出濃密的堿性煙霧,這種堿性煙霧能傷害眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。銫在潮濕的空氣中氧化放出的熱量足以使銫點燃并熔化。銫和氧劇烈反應(yīng)生成多種氧化物的混合物。銫有Cs-1(s2)和Cs+兩種氧化態(tài)。銫與水作用會發(fā)生強(qiáng)烈爆炸,甚至與157K溫度的冰接觸也劇烈反應(yīng),生成氫氧化物,放出氫氣。和鋰不同,銫不與氮反應(yīng)。銫在高溫下與氫反應(yīng)生成相當(dāng)穩(wěn)定的氫化物。銫和乙炔反應(yīng)生成乙炔化物。銫和鹵素劇烈反應(yīng)不同于其他堿金屬與鹵素的反應(yīng),銫能生成穩(wěn)定的多鹵化物,如CsI3。銫和氨反應(yīng)生成氨基化銫(CsNH2)。在低溫下銫和CO反應(yīng)生成一種組成不定的晶體化合物。碳酸銫可被金屬鎂還原成金屬銫,氯化銫可被鈣還原。銫和其他堿金屬可形成低熔點的液體合金,如Cs-12Na-47K合金,其熔點195K;Cs~13Rb合金,其熔點234K;Cs-55Na合金,其熔點244K。銫鹽可生成極難溶的礬,如CsCl·SbCl3。冶煉上利用銫礬的難溶特性來分離銫,分析上用以定量測定銫的含量。銫的化學(xué)活性很強(qiáng), 在氧及空氣中能自燃, 生成超氧化物, 與水反應(yīng)特別劇烈, 室溫下便能引起爆炸。金屬銫是最活潑的堿金屬,暴露在空氣中將會燃燒,生成橙色的超氧化銫(CsO2),遇水生成氫氧化銫并置換出氫氣,在一定空間內(nèi)達(dá)到總體積(4%~74.2%)地爆炸極限可發(fā)生爆炸。
化學(xué)用途:銫用作光電管;電子管的集電極;原子鐘;電視顯影屏;核反應(yīng)堆。
生產(chǎn)方法:使銫榴石與氧化鈣、氯化鈣一起煅燒,可制得氯化銫,再經(jīng)熔融電解,可制得金屬銫。
2CsAlSi2O6+3CaO+CaCl2→ 2CsCl+Al2O3+4CaSiO3
2CsCl→2Cs+Cl2。真空蒸餾法提純首先用擴(kuò)散泵把裝置抽成真空,將整個裝置從A至E加熱至400~450℃,使其干燥數(shù)小時。然后把提純的氬氣充滿整個裝置,切開A處,將裝有帶揮發(fā)油的金屬銫的容器送人管B中,待揮發(fā)油蒸發(fā)后,把管B再次封住,將裝置抽成真空(≤10-6托),用電爐在E附近進(jìn)行加熱,使銫在管D蒸餾析出。靠裝置旋轉(zhuǎn),使熔融的銫從管D流到安瓿中,冷卻后,裝置充滿氬氣,將安瓿熔融物切斷,制得高純銫。
1.電解法;通過電解氰化銫一氰化鋇熔體首次制得金屬銫,氰化鋇僅起降低熔體熔點的作用。也可以先用汞陰極從含銫濃的水溶液中電解析出金屬銫形成汞齊,再從汞齊中回收銫。熔鹽電解最合適的電解質(zhì)體系是鹵化物體系。由于銫的性質(zhì)極活潑和揮發(fā)性大,而鹵化物的熔點又較高,因此需向熔融鹵化物中加入能降低電解質(zhì)熔點的助熔物質(zhì)。用鉛作陰極,在943~973K溫度下電解熔融氯化銫可得到銫鉛合金,真空蒸餾銫鉛合金即可得到金屬銫。由于銫的性質(zhì)活潑使金屬收集復(fù)雜化,且金屬損失大,此法未得到廣泛應(yīng)用。
2.熱分解法;制取少量高純金屬銫的一種可行方法。用疊氮化鋇置換硫酸銫水溶液中的銫,或用疊氮酸中和碳酸銫均可制得疊氮化銫。疊氮化銫性質(zhì)穩(wěn)定,但加熱時容易分解,在623K溫度附近可熱分解放出氮。在約10Pa真空壓力和約773K溫度下進(jìn)行熱分解,即可得到不含氣體的較純的金屬銫,熱分解反應(yīng)為:2CsN3=3N2+2Cs
另外,也可采用氫化銫熱分解制取金屬銫。
3.金屬熱還原法;金屬熱還原法是制取金屬銫的最簡便方法。以氫氧化銫、碳酸銫、鹵化銫、硫酸銫、鉻酸銫和硝酸銫等作原料,用強(qiáng)還原性金屬如鋰、鈉、鈣、鎂、鋯或硅等作還原劑,在較高溫度下還原這些銫化物,然后用真空蒸餾法使銫由反應(yīng)帶中移出。金屬銫蒸氣在真空抽力下引導(dǎo)至冷凝部位,冷凝成液滴后流入收集器中。最好的金屬熱還原方法是用金屬鈣在真空下熱還原氯化銫。
用金屬鈣真空熱還原氯化銫是在不銹鋼反應(yīng)管內(nèi)進(jìn)行的。將不銹鋼反應(yīng)管及其他器皿清洗潔凈,連接玻璃收集器后于423K溫度下烘干2h。氯化銫于423K溫度下烘干2h后,與過量200%~300%的鈣屑或鈣粉充分混合,裝入反應(yīng)皿中。將盛混合料的反應(yīng)皿放入反應(yīng)管內(nèi),連接真空系統(tǒng)并抽真空至1Pa,然后將混合料加熱至973K,恒溫0.5~1.0h,混合料中90%以上的氯化銫被還原成金屬銫,反應(yīng)為:2CsCl+Ca=CaCl2+Cs
提取冶金
銫提取(制取化合物)和金屬銫制取兩大步驟。有時為了獲得高純金屬銫產(chǎn)品,需進(jìn)行高純金屬銫制取。銫提取是從鋰云母、銫榴石和光鹵石等銫原料中提取銫化合物的過程。銫榴石提銫、銣有銫榴石鹽酸法分解、銫榴石硫酸法分解、堿性熔鹽焙燒、氯化焙燒和礦石直接還原等方法。工業(yè)上主要采用前兩種方法。從銫原料中提取的銫化物常含有一定數(shù)量的雜質(zhì),需采用諸如溶劑萃取法提銫等方法制取純的銫化合物,從銫榴石生產(chǎn)金屬銫的工藝過程如圖。
企業(yè)名稱:西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址:廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話:400-7788689
電子郵件地址:339904316@qq.com
網(wǎng)站地址:http://f670.cn/
技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
銫 7440-46-2
第三部分 危險性概述
危險性類別:第4.3類 遇濕易燃物品
侵入途徑:吸入、食入
健康危害:尚未見銫中毒的病例報告。工人長期接觸未見對健康有影響。
環(huán)境危害:對環(huán)境有害。
燃爆危險:銫接觸空氣易自燃。遇水劇烈反應(yīng),可引起燃燒或爆炸。
第四部分 急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感,就醫(yī)。
吸 入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入:飲水,禁止催吐。如有不適感,就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性:化學(xué)反應(yīng)活性很高,在潮濕空氣中能自燃。與空氣中的氧氣反應(yīng)則生成超氧化物,如混有有機(jī)物等,發(fā)生爆炸性反應(yīng)。與水和酸強(qiáng)烈反應(yīng), 發(fā)熱冒煙, 甚至發(fā)生燃燒爆炸。與鹵素及其它氧化劑劇烈反應(yīng)。
有害燃燒產(chǎn)物:氧化銫。
滅火方法:用干燥氯化鈉粉末、碳酸鈉干粉、碳酸鈣干粉滅火。
滅火注意事項及措施:消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。不可用水、鹵代烴(如1211滅火劑),碳酸氫鈉、碳酸氫鉀作為滅火劑。即使石墨干粉及干砂亦不適用。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動:嚴(yán)禁用水處理。隔離泄漏污染區(qū),限制出入。消除所有點火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩,穿防靜電服。禁止接觸或跨越泄漏物。保持泄漏物干燥。盡可能切斷泄漏源。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物,然后用塑料布覆蓋,減少飛散、避免雨淋。粉末泄漏:用塑料布或帆布覆蓋泄漏物,減少飛散,保持干燥。在專家指導(dǎo)下清除。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員穿化學(xué)防護(hù)服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免與氧化劑、鹵素接觸。尤其要注意避免與水接觸。在氬氣中操作處置。搬運(yùn)時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:浸于煤油中。儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi),遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過32℃,相對濕度不超過75%。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、鹵素等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個體防護(hù)
接觸限值:
MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
PC-STEL(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法:無資料。
工程控制:密閉操作。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),但建議特殊情況下,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù):必要時,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿化學(xué)防護(hù)服。
手 防 護(hù):戴橡膠手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。注意個人清潔衛(wèi)生。
第九部分 理化特性
外觀與性狀:銀白色柔軟金屬或銀白色液體。
pH值: 無意義 熔點(℃): 28.5
沸點(℃): 705 相對密度(水=1): 1.87
相對蒸氣密度(空氣=1): 無資料 飽和蒸氣壓(kPa): 0.13(279℃)
臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 無資料
閃點(℃): 無資料 引燃溫度(℃): 無資料
爆炸下限[%(V/V)]: 無資料 爆炸上限[%(V/V)]: 無資料
溶解性:溶于酸、乙醇。
主要用途:銫用作光電池、電子管的吸氣劑、氫化催化劑等。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
禁配物:強(qiáng)氧化劑、水、氧、鹵素、磷。
避免接觸的條件:潮濕空氣。
聚合危害:不聚合
分解產(chǎn)物:
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性:動物急性中毒表現(xiàn)以神經(jīng)、肌肉的興奮為特征。
LD50:
小鼠腹膜腔LD50(mg/kg): 1700
LC50:
刺激性:
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
其他有害作用:無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì):危險廢物
廢棄處置方法:根據(jù)國家和地方有關(guān)法規(guī)的要求處置?;蚺c廠商或制造商聯(lián)系,確定處置方法。
廢棄注意事項:處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運(yùn)輸信息
危險貨物編號:43007
UN編號:1407
包裝類別:Ⅰ類包裝
包裝標(biāo)志:遇濕易燃物品
包裝方法:浸沒在裝有礦物油或液體石蠟的堅固金屬容器內(nèi),嚴(yán)密封口,再裝入堅固木箱中;裝入盛有礦物油或液體石蠟的玻璃瓶內(nèi),再裝入金屬容器,嚴(yán)封后裝入木箱。
運(yùn)輸注意事項:運(yùn)輸時運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。裝運(yùn)本品的車輛排氣管須有阻火裝置。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、鹵素、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。運(yùn)輸用車、船必須干燥,并有良好的防雨設(shè)施。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。鐵路運(yùn)輸時要禁止溜放。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息:下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn),對化學(xué)品的安全使用、儲存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定:
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過);
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過);
中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過);
危險化學(xué)品安全管理條例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過);
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過);
常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92);
危險化學(xué)品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時間: 2020年10月8日
填表部門: 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位:
修改說明: 暫無