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亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一個新的鹵代烷：
 
鹵代烷反應時，其活性次序為：R'I >R'Br >R'Cl。除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a- 或 b-鹵代酸酯、對甲苯磺酸酯等也可以進行反應。當亞酸三烷基酯中三個烷基各不相同時，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團。
 3ROH + PC13→ (RO)3P
本反應是由醇制備鹵代烷的很好方法，因為亞磷酸三烷基酯可以由醇與三氯化磷反應制得：
如果反應所用的鹵代烷 R'X 的烷基和亞磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），則 Arbuzov 反應如下：
 
這是制備烷基膦酸酯的常用方法。
除了亞磷酸三烷基酯外，亞膦酸酯 RP(OR')2 和次亞膦酸酯 R2POR' 也能發(fā)生該類反應，例如：
 
反應機理
一般認為是按 SN2 進行的分子內(nèi)重排反應：
（一級鹵代烷通常可以很好的進行該反應，而大部分二級和三級鹵代烷無法反應。除了鹵代烷，芐鹵、鹵代酯、酰鹵和氯甲酸酯也可以參與反應。
鹵代烷反應時，其活性次序為：R'I>R'Br>R'Cl。
除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a-或b-鹵代酸酯、對甲苯磺酸酯等也可以進行反應。當亞酸三烷基酯中三個烷基各不相同時，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團。）
 
反應實例