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    滴汞電極為一根垂直放置的、長度為5～10厘米、內(nèi)徑為0．042～0．089毫米的玻璃毛細(xì)管，汞經(jīng)毛細(xì)管而滴落。通常施加于滴汞上的壓力為30～60毫米汞柱。滴汞落下時(shí)間間隔在蒸餾水中為3～6秒；在1N氯化鉀溶液中應(yīng)為2～5秒。小于2秒時(shí)，汞滴太快，對(duì)溶液產(chǎn)生攪拌作用，使電流不再受離子擴(kuò)散速度所控制，因而不適用于擴(kuò)散電流理論公式。

    毛細(xì)管如果維護(hù)不當(dāng)，則則很容易發(fā)生阻塞。因?yàn)樵?．05毫米的管道內(nèi)，即使很微小的塵?；蛭酃福踔了芤旱染鶗?huì)引起毛細(xì)管的阻塞。毛細(xì)管用后必須用蒸餾水沖洗干凈，然后置于千凈的盛蒸餾水的極化池中。汞瓶應(yīng)固定在適當(dāng)?shù)母叨?，以汞不下落為宜?/span>

    參比電極的種類很多，這里僅介紹飽和甘汞電極和石墨參比電極。

    1．飽和甘汞電極極（用S?C?E表示）飽和甘汞電極本身具有確定的電位，因此成為極譜學(xué)中表達(dá)電壓數(shù)據(jù)（例如半波電位）的共同比較標(biāo)準(zhǔn)。它的電極反應(yīng)為：

‍2Hg＋2C1^-<=>Hg₂C1₂＋2e

   飽和甘汞電極通常通過鹽橋或多孔膜與溶液接觸（所謂“外參考電極”），因而不必每次更換，使用方便，并可用于含強(qiáng)氧化劑或還原劑的溶劑中。

    圖78是一種比較典型的電解池（H形池），飽和甘汞電極由凝膠和多孔玻璃片與被測溶液相通。凝膠可按下述方法制備：取4克瓊膠和90毫升水于燒杯中，在沸水浴上加熱至全溶，然后加入30克氮化鉀攪勻。在未凝結(jié)前，把膠用移液管移至電解池橋管中。凝固后膠應(yīng)呈白色。

    飽和甘汞電極制備：在“H”形電解池右管中加入1～2厘米厚的純汞，在上面再加相同厚度的甘汞糊漿（將等量甘汞和氯化鉀與少量飽和氯化鉀溶液攪和而成），然后在玻璃管中裝滿飽和氯化鉀溶液。與汞相連接的是一根封有鉑金絲或鎢絲內(nèi)裝汞的玻璃管，管口用膠塞固定后插入池底汞中。

    一般pH計(jì)用的甘汞電極電阻太大，而且內(nèi)徑小，在電解時(shí)可能極化，因而不適用。

    2．石墨參考電極用作“內(nèi)”電極（即直接插入電解液中），是一種使用方便而且經(jīng)濟(jì)的一種參考電極，它不受溶液中活潑化學(xué)物質(zhì)作用，表面也易更新，只需用紙擦幾下即可。

    使用石墨參考電極半波電位數(shù)據(jù)一般比用飽和甘汞電極滯后100～200毫伏，可事先用標(biāo)準(zhǔn)溶液測試，以作對(duì)照。使用石墨參考電極時(shí)電解池裝置如圖圖79所示。電解池的支管供測定前通氮（或氫）除去溶液中的氧。