顯然這時(shí)溶液中[OH?]較[H?]為大，所以溶液呈堿性。NaAc水解的離子方程式為:
Ac?+H?O⇔HAc+OH?
由此可以看出，弱酸強(qiáng)堿鹽的水解作用的實(shí)質(zhì)是鹽中的酸根離子中的一部分與水作用，生成弱酸，使溶液中[OH?]>[H?],因此溶液呈堿性。
多元弱酸和強(qiáng)堿所生成的鹽的水解情況比較復(fù)雜，和酸的分步電離類(lèi)似，水解過(guò)程也是分步進(jìn)行的。例如，Na?PO?的水解就是這樣進(jìn)行的:
第一步水解: Na?PO?+H?O⇔Na?HPO?+NaOH
或 PO?³?+H?O⇔HPO?²?+OH?
第二步水解: Na?HPO?+H?O⇔NaH?PO?+NaOH
或HPO?²?+H?O⇔H?PO??+OH?
第三步水解: NaH?PO?+ H?O⇔H?PO?+NaOH
或H?PO??+H?O⇔H?PO?+OH?
顯然水解作用與電離常數(shù)有關(guān)。水解產(chǎn)物的電離常數(shù)愈小， 此鹽愈易水解。由于H?PO?的電離常數(shù)大于H?PO??的，而H?PO??的電離常數(shù)又大于HPO?²?的，因此上述第一步水解數(shù)較第二步容易進(jìn)行，而第二步水解又較第三步容易進(jìn)行，并且第一步水解 產(chǎn)生的OH?對(duì)以后兩步水解有抑制作用(同離子效應(yīng))。因此， Na?PO?及其它多元弱酸與強(qiáng)堿所生成鹽的水解主要是第一步，計(jì)算時(shí)往往不考慮其它幾步的水解。
2.強(qiáng)酸弱堿鹽的水解。這種鹽的水解情況與弱酸強(qiáng)堿鹽的水解相似，所不同的是鹽中的正離子中的一部分與水作用，生成弱堿，并使溶液呈酸性。如NH?CI的水解:
NH?Cl水解的離子方程式為:
NH??+H,O⇔NH?+H?O?(即氫的水合離子，一般仍以H?表示)
水解的結(jié)果，生成了難電離的弱堿NH?,溶液中的氫離子相應(yīng)增加，OH?相應(yīng)減小，使溶液中[H?]>[OH?]，因此溶液顯酸性。
強(qiáng)酸與多元弱堿生成的鹽，其水解也是分步進(jìn)行的，而且第一步水解也大于第二步水解，水解產(chǎn)物主要是堿式鹽。例如CuCl?的水解:
第一步水解: Cu²?+H?O⇔Cu(OH)?+H?
第二步水解: Cu(OH?)?+H?O⇔Cu(OH)?+H?
3,弱酸弱堿鹽的水解。這類(lèi)鹽水解時(shí)，鹽的正、負(fù)離子都能分別和水電離出來(lái)的0H和H結(jié)合成弱堿和弱酸，破壞了水的電離平衡，促使平衡向水解方向移動(dòng)。水解后溶液的酸、堿性,取決于所生成的弱酸和弱堿的相對(duì)強(qiáng)度。例如NH?Ac在溶液中水解時(shí)，呈下列平衡:
NH?Ac水解的離子方程式為:
NH??+Ac?+H?O⇔HAc+NH?+H?O
此溶液的酸堿性則決定于HAc和NH?的相對(duì)強(qiáng)度。在25°C時(shí)，它們的電離常數(shù)均為1.76x10??，這說(shuō)明它們的強(qiáng)度相等，因此NH?Ac水解后溶液呈中性。而NH?CN的水解情況就不同了， NH?CN水解后生成HCN的電離常數(shù)為7.2x10?¹?比NH?的電離常數(shù)小得多，因此NH?CN水解后，溶液中的[OH?]>[H?],故溶液呈堿性。
4.強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不發(fā)生水解。例如NaCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿所生成的鹽，在水中是完全電離的，其正、負(fù)離子都不能與水電離出來(lái)的OH?和H?結(jié)合，所以這類(lèi)鹽在水溶液中不發(fā)生水解反應(yīng)，它們的溶液呈中性。
從鹽類(lèi)水解反應(yīng)方程式可知，鹽的水解反應(yīng)實(shí)際上是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)。其中的酸和堿，至少有一種是弱的。
因此鹽的水解是可逆反應(yīng)，存在著水解平衡。由于水分子、弱酸和弱堿分子都是難電離的，而且一般弱酸和弱堿的電離度都大于水，所以水解平衡常是強(qiáng)烈地偏向生成水的一方。因此，鹽類(lèi)的 水解程度一般 都是較小的。
鹽類(lèi)的水解，在工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中都有廣泛的用途。例如磷酸三鈉的水溶液呈堿性，可用來(lái)維持電廠爐水的pH,并且在一定條件下，能把爐水中Ca²?和Mg²?結(jié)合成水流，從而防止水垢的產(chǎn)生，因此磷酸鹽可用作鍋內(nèi)水處理藥劑;氯化鐵和明礬水解生成的氫氧化鐵和氫氧化鋁，都能把水里的懸浮雜質(zhì)吸附在它們的表面而除掉，因此它們都可用作水的混凝劑。
二、水解平衡常數(shù)
鹽的水解平衡也是動(dòng)態(tài)平衡。根據(jù)質(zhì)量作用定律，可寫(xiě)出鹽的水解平衡數(shù)學(xué)式，現(xiàn)以NaAc水解為例:
因上面的反應(yīng)是水解反應(yīng)，所以這個(gè)平衡常數(shù)K水解稱(chēng)為鹽的水解常數(shù)。K水解同其它化學(xué)平衡常數(shù)一樣，在溫度一定時(shí)為定值。水解常數(shù)在一般書(shū)中不能查到，需要通過(guò)其它常數(shù)求得。如將上式分子、分母各乘以[H?]，即得:
對(duì)于任何弱酸強(qiáng)堿所成鹽的水解常數(shù)，可用下式計(jì)算:
同樣可導(dǎo)出弱堿強(qiáng)酸所成鹽的水解常數(shù):
式中 K堿——鹽水解所生 成弱堿的電離常數(shù)。
由于在一定溫度下，K水是一個(gè)定值，因此水解常數(shù)K水解的值，只決定于水解產(chǎn)物的電離常數(shù)K酸和K堿。故反應(yīng)生成的酸、堿愈弱，K酸、K堿愈小，K水解就愈大，鹽的水解程度愈大，鹽 溶液的堿、酸性也愈強(qiáng)。如NaAc 和NaON KHAc=1.75x10??，KHCN=7.2×10?¹?
所以NaCN較NaAc更易水解。
弱堿弱酸所成鹽類(lèi)的水解常數(shù):
由于弱堿弱酸鹽類(lèi)，分母是兩個(gè)小數(shù)K酸、K堿相乘，故其K水解較大。因此這一類(lèi)鹽的水解程度較前面兩種鹽類(lèi)要?jiǎng)×?
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