二烷基錫化合物
同修 / 2022-08-16
R2SnX2的行為類似于三烷基化合物。氟化物Me2SnF2也是具有F原子橋鍵的聚合物，但Sn卻在八面體中，并且Me-Sn-Me基團(tuán)是直線形。此外，氯化物和溴化物熔點(diǎn)低(90°C和74°C)，而且本質(zhì)上是分子化合物，但通過鹵素原子橋鄰近分子之間具有微弱的相互作用。
鹵化物在水中也是導(dǎo)電的溶液，并且水合離子具有二烷基物種的線狀C-Sn-C基團(tuán)特點(diǎn)(與線狀物Me2Hg、Me2TI+、Me2Cd、Me2Pb2+比較)，大概還與四個水分子實(shí)現(xiàn)八面體的配位。這些物體的線型結(jié)構(gòu)，似乎由于在金屬原子的成鍵軌道中s成分增至最大的結(jié)果。Me2SnCl-和Me2SnOH-離子也是存在的，堿溶液中還有反式-[Me2Sn(OH)4]2-。
鏈接的線狀及環(huán)狀有機(jī)錫化合物較多和較穩(wěn)定。例如，在液態(tài)氨中Na與Sn(CH3)2Cl2反應(yīng)可得到“[Sn(CH3)2]n”，它除了至少有一種環(huán)狀化合物[Sn(CH3)2]6以外，主要由鏈長為12-20節(jié)(也許還多些)的線狀分子組成。沒有存在支鏈的證明。其它烷基和芳基錫化合物也獲得類似的結(jié)果；例如，與線狀化合物一樣，(C2H5)2Sn的環(huán)狀六聚物和九聚物、(C6H5)2Sn的環(huán)狀五聚物和六聚物、(叔-C4H9)2Sn的環(huán)狀四聚物等都已分離出來。已經(jīng)有過報導(dǎo)：在某些情況線狀化合物的端基是SnR2H。[Ph2Sn]6的結(jié)構(gòu)已弄清楚；它含有椅形構(gòu)型的Sn6環(huán)，其Sn-Sn鍵長與灰錫的大約相等。
最后，有機(jī)錫氫化物R3SnH，可由LiAlH4還原鹵化物或者采用其它方法制備，它在有機(jī)化學(xué)是有用的還原劑；其中一些反應(yīng)已知道是通過游離基途徑進(jìn)行的。氫化物與烯或炔進(jìn)行的加成反應(yīng)和硅氫化反應(yīng)類似，它為含有各種官能團(tuán)的有機(jī)錫化合物提供了有效制備方法。與Si一H的加成(11-4節(jié))相比，錫氫化反應(yīng)是游離基的性質(zhì)。
鉛有機(jī)鉛化學(xué)有著廣泛的領(lǐng)域，但最重要的化合物是(CH3)4Pb和(C2H5)4Pb，它們大規(guī)模地生產(chǎn)作為汽油的抗爆劑。雖然通過Pb化合物的烷基化作用可制備烷基鉛和芳基鉛，但(CH3)4Pb和(C2H5)4Pb卻是用共它方法獲得。
主要的工業(yè)合成是以鈉-鉛合金和CH3Cl或C2H5Cl在熱壓器中于80-100℃相互作用，對于C2H5Cl不需要溶劑，但對CH3Cl在較高溫度時是用甲苯溶液。反應(yīng)是復(fù)雜的，而且不充分了解，似乎只有四分之一的鉛存在于希望得到的產(chǎn)品中：
4NaPb+4RCl→R4Pb+3Pb+4NaCl
鉛需要的再循環(huán)很不方便，因而電解法已得到發(fā)展。一種方法是用鉛陽極和汞陰極電解NaAlEt4；生成的鈉可轉(zhuǎn)變?yōu)镹aH和再生的電解質(zhì)：
4NaAlEt4+Pb→4Na+PbEt4+4AlEt3
4Na+2H2→4NaH
4NaH+4AlEt3+4C2H4→4NaAlEt4
另一方法是在鉛陽極電解格氏試劑的乙醚溶液；RMgCl是通過加入RCl再生：
4RMgCl《=》4R-+4MgCl+
4R-+Pb→PbR4
4MgCI+→2Mg+2MgCl2
烷基鉛是非極性和高毒性的液體；甲基的化合物約在200℃開始分解，而乙基的化合物卻約在110°C，都是通過游離基機(jī)理進(jìn)行分解的。
![2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基苯)]六氟丙烷](images/202103/thumb_img/3458_thumb_G_1615773264954.jpg)
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