化學(xué)反應(yīng)總是伴隨著能量的變化(△H、△G)。依照利用途徑的不同,化學(xué)反應(yīng)釋放的能量可以轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌哪芰啃问健?5℃時(shí),天然氣與氧的完全氧化反應(yīng)為
CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)
△Hθ=-890.8kJ/mol,△Gθ=-818.4kJ/mol
燃?xì)鉅t灶是用天然氣與空氣中的氧氣燃燒,釋放的熱量用于加熱,將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能;汽車發(fā)動(dòng)機(jī)是先把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能,再通過產(chǎn)生高壓蒸汽推動(dòng)活塞產(chǎn)生動(dòng)能;而火力發(fā)電廠則是將動(dòng)能進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為電能。由于燃燒反應(yīng)是快速反應(yīng),所以燃燒產(chǎn)生的大量熱傳給了環(huán)境。而且每一轉(zhuǎn)化過程都有一定的效率,轉(zhuǎn)化的步驟越多,總的效率越低。內(nèi)燃機(jī)的效率一般不超過20%。
若把化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?,效率就高得多。研究化學(xué)能與電能之間轉(zhuǎn)化規(guī)律的科學(xué)稱為電化學(xué)。使化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置稱為原電池。
任何自發(fā)的氧化還原反應(yīng)均為電子從還原劑轉(zhuǎn)移到氧化劑的過程。把鋅放在硫酸銅溶液中,鋅溶解而銅析出
Zn(s)+CuSO4 (aq)=Cu(s)+ZnSO4 (aq)
反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是Zn原子失去電子,被氧化成Zn2+;Cu2+得到電子,被還原成Cu原子。由于鋅和硫酸銅溶液直接接觸,電子就從Zn原子直接轉(zhuǎn)移給Cu2+,因而得不到序的電子流。隨著氧化還原反應(yīng)的進(jìn)行,溶液溫度將升高,即反應(yīng)中放出的化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮堋?br /> 在圖3-2裝置中,氧化和還原反應(yīng)分別在兩個(gè)燒杯中進(jìn)行。在一個(gè)燒杯中放入ZnSO4溶液和鋅片,在另一個(gè)燒杯中放入CuSO4溶液和銅片,用鹽橋(飽和KCl溶液的瓊脂膠凍)將兩個(gè)燒杯中的溶液聯(lián)系起來。當(dāng)接通外電路時(shí),有電流通過。
理論上,任何一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)都可以組成原電池。但由于反應(yīng)速率、安全性和技術(shù)條件等因素的限制,原電池可以利用的氧化還原反應(yīng)僅是極少數(shù)。安全、高效的原電池一直是世界各國(guó)化學(xué)電源研究開發(fā)的熱點(diǎn)。
原電池可用電池符號(hào)表示。書寫電池符號(hào)時(shí),習(xí)慣上把電池的負(fù)極寫在左邊,正極寫在右邊,以"│"表示相界面,以"║"表示鹽橋。一般需要標(biāo)明反應(yīng)物質(zhì)的濃度或壓力。若反應(yīng)物中沒有電子導(dǎo)體,須外加惰性電極(如石墨、鉑),惰性電極僅起導(dǎo)電作用,不參加電極反應(yīng)。原電池符號(hào)的書寫方式為
(-)導(dǎo)體│s│g│l║l│g│s│導(dǎo)體(+)
式中,s、g、l分別表示固體、氣體和溶液。
銅鋅原電池的符號(hào)為:
(-)Zn│Zn2+(c1)║Cu2+(c2)│Cu(+)
c1、c2分別為Zn2+和Cu2+的濃度。Zn和Cu既是反應(yīng)物又是導(dǎo)體。
利用反應(yīng)Cu2++H2=Cu+2H+組成的原電池的電池符號(hào)為
(-)Pt│H2(p)│H+(c1)║Cu2+(c2)│Cu(+)
鉑為惰性電極,僅起導(dǎo)電作用,不參加電極反應(yīng)。